SU510149A3

SU510149A3 - Способ получени азокрасител оксодиазолилового р да

Info

Publication number: SU510149A3
Application number: SU1941802A
Authority: SU
Inventors: Димрот Петер; Шаффнер Эрнст
Original assignee: Басф Аг (Фирма)
Priority date: 1972-07-10
Filing date: 1973-06-28
Publication date: 1976-04-05
Also published as: JPS4953221A; FR2192150B1; US3923777A; AU5767673A; BR7305116D0; IT989796B; DE2233871A1; BE802124A; FR2192150A1; DD104989A5; GB1427186A; CH585243A5

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЯ ОКСОДИАЗОЛИЛОВОГО РЯДА

Изобретение относитс к способам аолучеш(Я азокрасителей, в частности к способу азокрасител оксодиазолиловргс р да, который может быть использсван дл приготовлени печатных красок и лаков, а также дл крашени пласти«кскнх масс, преимущественно пога1виннлхлорида, и полиэфирных материалов. Известен способ получени азокрасителей, состо щий в сочетании предаарктельно продиазотированного аминшроизводного - 2, 4, 5 трихлоргде К - остаток азосоставл ющей, незамещен- 20 /Ay- -/. /-Х v R анилина с азосоставл ющей бензольното или нафталинового р да, содержащей в арго- или параположении к азогруппе окси- или кетогруппу. Красители , полученные по известному способу, окрашивают пластические массы в интенсивно красные цвета с желто-коричневым оттенком с хорошими колористическими показател ми. Однако к действию органических растворителей и к миграции известные крастели обладают низкой устс чивостью. Щ)едлагаетс способ получени азокрасител оксодиазолилшого р да общей формулы -1t 1 или ароматический радикал. Бензольное дро А

за счет введени в молекулу красител оксодиазоли лов от о дра.

Оюсоб получени красител формулы 1 основан на нзвестной реакшш азосочетани и состоит в сочетании предварительного продиазотировапного аминосоединени общей формулы

где R и А имеют указанные значени , с азососавл ющей общей формулы

НК, (ГГ

где К имеет указанные значени , с последуюнщм выделением целевого продукта j амидированием его извест1п 1ми приемами. Процесс сочетани целесообразно проводать при рН 6-7.

В случае получени красителей, содержащих хлораигидридную группу, последнюю перевод т в амидную известным приемом - обработкой хлорангидридного производного аминосоединением при температуре 90-120°С, желательно в среде органического растворител , например дихлорбензола. В качестве азосоставл : .щей могут быть исо;п зованы соединени фенолового, нафтолового, цетоацетари идного, пиразолонового, хинолоноого , перидоноБОго, пиридинового или изохинолонового р да, в частности фенол-, орто-, мета- или паракрезол, о-нафтол, (3-нафтол, сложный зфир и амид 2 - нафтол - 3 - карбоновой кислоты, ацетоадетшшлид , ацетоадетортоанизидид - 1 - фенил - 3 метилпиразолон , сложный эфир или амид 1 - фенил-3 - карбоновой кислоты, 2, 4 - диоксихинош1Н, N метил - 4 - оксихинолон - 2, 2, 6 - окси - 3 - циан - 4-мети;тиридин , 2, 6 - диокси - 3 - карбамоил - 4 ккгилпиридин , N - метил - N, 7 - метоксипропил-,

N - бутул- или N - бензил - 2 - окси - 3 - циан - 4 метилпиридон - 6, 2 амино - 4, 6 - диоксипиримидин , 2, 4 - диокси - 6 - asfflHonHpHMH iH, 2, 4 диамино - 6 - оксипиримидин, 1,3- диметил - 4 оксипиримидиндион - 2, 6 или 1,3- диоксиизохинолин .

Соединение формулы I, где R означает ароматический радикал и К - радикал /3-нафтолового, ацетоацетаршшдового, пиримиди нового, диоксихинолинового или диоксшшридинового р да, практически нерастворимо в растворител х, оно может быть использовано в качестве пигмента дл получени печатных красок, лаков, а также дл крашени пластических масс, например поливинилхлорида, с хорощей устойчивостью к перелакировке, миграции и нанесению распьишнием какого-либо покрыти . Красители формулы I, в которой R означает алифатический ра;дакал и К - остаток крезола, М-алкилпиримидина, N-алки пиридина или N-алкилхинош1на , вл ютс хорошими дисперсными красител ми. Они могут быть использованы д)1

краше1ш полизфирных волокон с хорошей свето стойкостью.

Ниже приведены примеры, в которых части и проценты указаны весовые. Эти примеры по сн ют, но не огра1шчивают изобретение.

Пример 1. 14,1 ч. 2 - (2 - фенилоксидиазолил - 1 , ,4 ) 4 - нитроанилина ввод т при 10-15° С в 100 ч. серной кислоты, охлаждают до О-5° С и диазотируют 15 ч. нитрозилсерной

кислоты (12,7% NjOa). Смесь размеишвают 3 час

при 5° С, затем выливают на смесь из 400 ч. льда и

600ч. воды, добавл ют 13,2ч. измельченного в

мелкий порошок N-фениламида 2 - нафтол - 3 -карбоновой кислоты и добавл ют раствор едкого

натра до рН 6-7. Дополнительно размешивают 6 час, затем фильтруют и осадок тщательно промывают водой. Отфильтрованный продукт реакции ввод т в 200ч. диметил форма ми да, размешивают 3 час при 100 С, отсасьтают, осадок тщательно

промьшают метанолом и сушат. Получают 24 г красного порошка формулы

N0.

Аналогично примеру 1 провод т примеры 2-26, использу азосоставл ющие, указанные в табл.1. Получают красители, цвет которых также приведен в табл. 1.

П р и м е р 27. Процесс ведут аналогично примеру 1, но в качестве азосоставл ющей примен ют 9,4 ч. (3-оксш1афтойной кислоты. По окончании процесса сочетани смесь подкисл ют разведенной серной кислотой до рН 1. Осадок фильтруют, тп тельно промьшают водой и сушат. Получают 21 ч. кислоты формулы

N0.,

СООН

481 ч. зтой кислоты нагревают в 2200 ч. сухого

дихлорбензола, 2ч. димегилформамида и 2350ч.

тиокилхлорида 1 час при 1СЮ°С, 2 час при 120 С и

еще 1 час при 130°С. Зшем oxлa/к.чaю(. lвaкJl

при охлаждении, осадок iipoMbiHUhJi сухим (х:нл

лом и сушат. Получают 295 ч. хлорашидрида кислоты . 25 ч, хлорангиприда кислоты ввод т в 250 ч. сухого дихлорбеизола, добавл ют 22 ч. параминобензанилида и размешивают 1 час при 90° С, 1 час при 110 С и еще 2 час при 120° С Смесь фильтруют, осадок промьшают дихлорбензолом и метанолом и супит. Получают 40 ч. красного порошка формулы N0.,

Со- Ntl-/ У CD-МИ-/

Пример ы. 28-67. Процесс ведут аналогично примеру 27, но вместо парааминобензанилида примен ют указанные в табл. 2 амины. Получают красители , цвет которых также приведен в табл. 2.

П р и м е р 68. 30,5 ч. 2 - (2 - фенилоксидназолил - 1, 3, 4) - 4, 6 - дкхлоранилина ввод т при 10-15° С в 200 ч, 85%-ной серной кислоты, охлаждают до О-5° С и диазотируют, добавл . ,30 ч.

нитрозилсерной кислоты (12,7% ЫзОз) и размешивают в течение 4час при 5-10°С. Затем раствор диазосоединени вливают при размешиваиии в смесь из 400 ч. льда и 700 ч. воды, добавл ют 26 ч. N-феииламида 2 - нафтол - 3 - карбоновой кислоты и, прилива водный раствор едкого натра, устанавливают рН 6-7, смесь перемешивают 8 час, отсасывают , осадок тщательно промывают, затем суспендируют в 500 ч. метнлгликол и размешивают 2 час П{ж 110 С. После отсасывани , промывки метанолом и высушивани получают 45 ч. красного порошка формулы

- С1

CO-NHАналбгичио примеру 68 осуществл ют примеры 69-144, использу диазосоставл ющие и азосоставл книие ,указанные в табл. 3, 4, 5. Получают красители , цвет которых также приведен в табл. 3, 4, 5.

Таблица 1

Красный

COlfH-f VoCHj

То же

он

CONH-CVcHg

Красно- оранжевый

CH,-COCHo-COT lH-/

Желтый

СНзСОСН2-ЙОКН

То же

Продолжение rafiji. 1

Амин

Номер примера

С1

28

di

iiHj-O29

-NH

30

OTJ-/VCO-HH H 1

31

ВН2- СО-ИН-О Д

rVco-ra4/ VN 1

Цвет красител

Красный

Тоже

,ОСНз

Бордо

СО

КНо-/Л-СО-1ГН-/

34

СЕ,

Тоже

35

36

Красный

Тоже

С1

М

Н

CO-NHАмин

Помер примера

HH,-f3

CONH-f -11 II

H2 N CO-1IH

- со-кк-/ VNH-CO-//

NH,-/ CO-1 H-{3 1IH-CO

di

co-NH-/ y-NH-do

/

НгЧ 7-ОСНз

co-i H-tJ- coJU

Cl

н, .со.. Co- {HHfyij 1

Ш,-О-СЕз

45 CO-NH- /

lffli-/3-OCH:

46

СО-ИНЧ -СО-11Н-( тЧ усо-1 н- у$о, ин,-Осо-1 к- С1

Мршюлжеиие табл.

Finer красител

/со

Красный

In же

CO.

Бордо

Красный

/ 40 Тоже

Бордо so -ita-fj) Красный

Амин

Номер примера

«.- - «-О ОгШ-1 Vci

49 со -ин -/3 v м, Vm-co4

rvuH-co ч

11н/Л-Ба-со-/ -С1

5

2V

.

/С1

57

5В

Продолжение табл. 2

Цвет кпаси1е

Красный S02-NH-{3 /СО, -со-ш

/

С1

llт

/ VCR

ОСН-.

Каштановый Красный

ioMep

Амин примера М,-/Л-СН Ш-СО , ОСНз ofo т,- VNK-COV CO ,-О NH-CO-f У-11

1зн,-/ ин-со-иннГ

62 УИН-СО-(Jo-NH-f

Що-/Л-МН-СО

64

NH,

65

,С1 HHo-TVNH-CO

66

ч -наЧхГо

67

Продолжение lafin. 2

Цвет красител ГЛ /

Каштановый

Тоже

Бордо

Красный

,со-н -ГУс1

Бордо Бордо Крастый Красный

Таблица 3

Азосоставл юща

ioMep примера

83

CO-NH2

ОН

(jo-nH-f yi H-do-{

Продолжение табл. 3

Таблица 4

Цвет красител

Оранжевый

Красный, дисп.

Красный

г

86

То же

Продолжение табл. 4

Продолжение . 4

I

f2

пз

x

u

СЭ

Т-Э

S.

CO CT

an

Cs)

к

I и

I

a V 1-1

о H

ш

3

s 2

г

ti;

u

8

о

г

к

г

ro

OQ СЭ

Г-ч

сэ

о w

в.

н |

5

Ж

2

&

S к

со

S

U

о

г «

и о

т «

т:э

оэ

сз

сч

ю

a о

-r 4

о

u

8

rj

ТЬЭ

СП CM

Я

и

C«4

g S

и

«

Й

s

S

X

u

a

u n

iSX

H

u

3

g

i2

к

ca

H

u о

n

g

S

1

g

I

о.

&

Ш

H V

3

г 5

a

О

be:

s

к

p

СЦ

Ю

I

u

1

о &

§ §

U)

j2

Ю

да

CJ

A « O

to

Г4

о

Ф Ф

о

c§ц

g g.

V

3

Claims

m 45 Формула изобретени Способ получени азокрасител оксодиазопилового р да общей формулы | , где К - остаток азосоставл ющей, незамещенной или замещенной ариламидом, содержащей в орто- или параположении к азогруппе скси- или кетогруппу; R - незамещенный или замещенный алифатический , ииклоалифатический, аралифатический или ароматический радикал; бензольное А может быть замещено хлором, бром, метилом, метокси-, эюкси-. метилсульфонильной , этилсульфонильной, рштро-, пианогруппами или фенильным pajWKaJioM, отличающийс тем, что предварительно продпазотированное аминосоеданение общей формулы II Г где R, А имеют указанные значени , подвергают сочетанию с азосоставл ющей формулы ill Н где К имеет указанные значени , с последующим вьщелением целевого продукта или амидированием его известными приемами.