SU508232A3 - Хромогенный материал дл записи - Google Patents

Description

(54) ХРОМОГЕННЫЙ Л АТЕРИАЛ ДЛЯ ЗАПИСИ

Изобретение касаетс  хромогенных материалов дл  записи, чувствительных к давлению , в которых бесцветное при нормальных услови х или слабо окрашенное хромогенное вещество ввод т в соприкосновение с кислотным сореагентом, например глиной атгапульгит или фенольным полимером, в результате чего хромогеннь1й материал окрашиваетс , .

Известно применение хромогенных матери алов, содержащих в качестве хромогеннрго компонента флуорановое соединение и кислотный сореагент.

Такие материалы имеют тендениию обра- аовывагь окрашенные знаки, которые нельз  легко скопироваг ь, как этю необходимо дл  копировального оборудовани , примен емсго в ксерографии, и которые измен ют тон в результате выцветани .

Цель изобретени  - улучшение стойкости хромогенного материала дл  записи к изм&нению тона и облегчение процесса копйровани  материала дл  записи ксерографическим Способом.

Это достигаетс  при применении матерна

1па, содержащего в качестве хромогенного {компонента смеси аминозамещенного фпуо;рана обшей формулы

tl

: в которой каждый R - атом водорода, ;нитро- или аминогруппа;

каждый RJ - атом водорода, метил или ;Э-тил;,

R - группа - i - R, где R

.имеет указанные значени Т или группа Дв - В.-ГОМ водорода, фенил,

ацетил, бензоил, метоксильна  группа, карбэтокси-, N , N -диметиламидо- или метильна  группа;

обе группы I предсгавл юг собой атомы водорода, когда I,  вл етс  группой

- СН - Нз ,, и 3,3-бис-(1--этил-2--метилмндол -З-нл)1фгалида , З-диэтиламино- б , 7- метилен;диоксифлуорана и;ш акшноаа мешен кого флуорапа обшей формулы

N-COCH

I R.

или

илм

(25)

(2а) где Р. имеег указанные значени  атом водорода, метил, этил, фенил или орто карбрметоксифенил; каждый из (g - атом водорода, атом хлэра, метил, этил или тио мётил ; й - SU бензогруппа или 7 { N ), 8 - пиридиногрупиаг Соединение формулы 1 образует зеленый краситель при взаимодейсгвии с кислотным сйреагентом, таким как фенольна  смола, и обычно имеет дьа максимума в спектре поглощени , причем первый максимум располагаетс  между длинами волн 400 и 5ОО ммкм, второй - между 550 и 650 ммкм Соединение формулы 2 офазует красный или розовый краситель, хат  могут образо вьюатйс  пурпурные и орАжевые красители и обычно имеетс  один максимум поглощени в интервале между 500 и 600 ммкм. Таким образом, соче тание соединений формул 1 и 2 может быть использовано дл  получени  более однородного или по существу линейного поглощени  .в видимой области спектра. Такое сравнительно однородное поглощение в видимой области спектра приводит к получению серовахчэ-черных или нейтральных цветов, Соотнощение между соединени ми 1 и 2, дающее такие цвета, равно 1,5 5 - 5;1, предпочтительно 1:1 5:1 , Такие нейтральные цвета имеют тенденцию к более легкому копированию ксерогра |Ж (ческим методом и обладают устойчивостью к изменению тона в резуль тате выц- бетании, 6 качестве соединений формулы 1 приме HSBffirr 3-диэтиламино-7- анипйнОч луоран, эо иламино-7--( N-ь етиланилино )-флуоран, 3-дагэтийамино-7-( п -толуидйноУ--флуоран, 3 -дк5 г йамино- 6 метил-7( -толуидино)-фпуорав„ а днэтиламинр-7 ниЛино-6-нитрофлуоран , -диэтиламино-7 нилино-5-нитрофлуоран , 3 диагиламино У-{ N -метиланилино )-6-нитрофлуоран, З диэ гиламино-7 (,ft -метиланилино) 5-нитрофлуоран, 3-диэтиламино-7-метиламинофлуоран , З диэтила- минс-7-бензиламинэфлуоран, 3-;узэтиламино -7-( N-ацетонкл-N -мегиламино)-флуоран, 3-диэтиламино-7Ц)енациламинофлуоран, 3-диэтиламино-7-Ме:токсиметила линофлуорак , 3 диэтиламино-7 ллиламинофлуоран, 3-ди1ЭТИламино-7 { N-карбэКжсиметил г- N-мети ламино)-флуоран, 3-диэтиламино-7( N , ; N -димегилацетамидоамино)-флуоран, 3 7-бис- (метиламино)-флуоран, (диэтиламино )-фпуоран и 3-днэтил0мино-7 ннлино-6-аминофлу ора н, В качестве соединений формулы 2 исполь зуют 3,3-бнс-{1-этил-,2-метилиндо№-3-ил)-фталид , 3-диэтиламино-7 8-бензофлуоран, 3-диатиламино-6-метил-7 -хлорфлуоран, 3-диэтиламинофлуоран} 3-диэтиламино-7 минофлуоран , 3-диэТиламино-7 - (о-карбометоксианилино )т-флуоран, 3 ди&тиламино-6 7-метилендиоксифдуоран , З-диэтиламино-7- иометилфлуоран , диэТИламин{ -7-.(Ж-ацетиланилин )-флуоран, З-диэтиламино-7- (-ацетилметиламино)-флуоран, 3-диэтиламино-7 цетамидофпуоран , 3-этиламино-7 S-бензофлуора н, З диэтила мико-7 ( N ), 8-пиридинофлуоран и 3-диэтиламино-бСметил-7 -1ТИРметилфлуоран, Рекомендуемым заместителем в положении 3 флуорановьис соединений  вл етс  диэтиламиногруппа , Спехш(}мческие материальг дл  записи, приготовленные в соответствии с насто щим изобретением, пплучают при применении соединений 1 и 2 в соотнощени х, указанньи. в таблице,

о

9

Указанные материалы дл  записи могут примен тьс  при осуществлении любого известного способа и не ограничены приведенными типами материалов. Так, например, материал дл  записи может быть введен в сухом кристаллическом состо нии в полимерное св зующее, котороэ.переноситс  под давлением на поверхность, сенсибилизированную кислотой

В качестве примеров описываетс  при- Гхгговление трех использованных соединений.

Пример 1, Получение З-диэтиламинсн .7-«нилино-б-( аминофлуорана осущеотIB л  ют в три стадии: рэакиикей  1-диэтиламинофенола с ангидридом 4 нитрофталевой ;КйСлаты с образованием двух изомернь1х бензофенонов, которые раздел ют дл  вь{ .делени  21.карбокси-4-диэтиламино-2-ч)кси|-5-нитробензофенона конденсацией указанкого нитробензофенона с Л -анилинофенолом

6

1,5:1

Claims (3)

1. |дл  получени  7-анилине-3-диэтиламиноI-6-нитрофлуорана; восстановлением нитро- |флуорана до аминофлуорана j 40,5 г ангидрида 4-нитрофталевой кислоты , 34,6 г м-диэтиламинофенола и ЗОО м бензола нагревают при температуре кипе1ш  с обратным холодильником в течение 3 час |охлажда1ет, разбавл ют 200 мл бензола и Iэкстрагируют двум  порци ми по 15О мл 5%-ного водного раствора карбоната натри . Щелочные экстракты объедин ют, промывают четырьм  порци ми бензола по |5ОО мл, разбавл ют 700 мл воды и под кисл ют до рН 2 дл  выделени  осадка, который промывают водой и сушат на воз- |духе. Осадок повторно обрабатывают порци ми гор чего бензола по ЗОО мл и нерастворимый осадок отфильтровывают, Бензоль-- ;ные растворы объедин ют, экстрагируют двум  порци ми 5 Н.ВОДНОГО раствора кар|боната натри . Объединен1аз1е щелочные экстракты промывают бензолом и подкис.таюг до рН 2 дл  получени  13,9 г 2-к.арбокси-4-диэтиламино- 2-окси-5 -н11Тробензофепола , который перекрис-галлизовываюг из бе нзола . Получают чистый продукт с т.пл. 180 . . 11Д г 2-карбокси-4-диэтиламино-2-окси-З нитробензофенона , 17,3 г ( -анилинофенола и 80 мл Смеси, состо щей из равных объемов олеума с сернистым ангид РИДОМ с концентрацией :S Or. 20% и конце ,о, трироваиной серной кислоты, перемешивают при 20+ 1°С в течение 15 час, выливают на 6ОО. г льда, нейтрализуют 10%-ным вод1ным раствором гидрата окиси натри  и полу чают полутвердый продукт, затвердевающий при намачивании водой. Твердый продукт растирают с водой и воду удал ют путем . фил- гровани . Остаток раствор ют в бензоле и раствор промывают 109Ь-ным водным раствором гидрйта окиси натри  и затем водой . После концентрировани  до объема около 1ОО мл бензольный раствор хроматогра- фируют на активированной окиси алюмини  2-Анилино-б диэтиламино-б-нитрофлуоран элюируюг смесью бензола с диэтиловым эфи ром и э-тилацетатом (1:1;1) и получают 5,0 г продукта J. 5 г 2-анилино-6-диэтиламино-б-нитрофлуорана рас твор ют в 70 мл хлороформа, раствор разбавл ют равным объемом этанола и восстанавливают при. по мощи 11,1 г дигидрата двуххлористого олова в смеси из 50 мл сол ной кислоты (удельный вес 1,14) и 10 мл воды. Реакцио ную смесь подщелачиваю водным раствором гидрата окиси натри  примерно до рН 14 и экстрагируют гор чим бензолом. Бензольные экстракты объедин ют, промывают 10%-ным водным раствором гидрата окиси натри , а затем водой. Получают 4,7 г продукта, который хроматографируют -на активированной окиси алюмини  и элюируют смесью бен зола с диэ-тиловым эфиром и этилацегатом (3:3:1) дл  получени  3,8 г продукта о 1т.пл. 264-266°С. Пример
2. 2. Получение 3-диэтиламино-7- ( N -этиланилино)-флусрана, О,3 г 2-ланидано.6 диэтиланилинофлуорана , 3 мл триэ-тилфосфата, 1 мл йодистого этила и 0,1 г карбоната натри  умеренно нагревают в Открытой колбе с Небольшим горлом так, чтобы температура реак1щонной смеси медленно повышалась до 140 С, - тем содержимое колбы охлаждают до 60 С, прибавл ют еще 3 мл йодистого этила нагревают снова до 140 С. После охлаждени  реакционную смесь разбавл ют 5О мл бензола, промывают 10%-ным Водным раст- (вором гидрата окиси натри , затем водой И кондецсируют при пo шжeннoм давлении. .При повторных экстракци х раствора пегролейным эфиром с низкой температурой кипени  получают 0,3 г твердого продукта. Последами хроматографируют на активированной окиси алюмиьш  и необходимый продукт элюируют смесью бензола с диэтиловым эфиром (3;1). Получают О,2 г П1Х)дукта с т.пл. 149-151°С. После перекристаллизации из смеси бензол/петролейный эфир получают чистый -диэтиламино-7-( Ki -этиланилино )-флуоран с т.пл. 158-160°С. П р им а р
3. 3. Получение 3,3-био. - (1-этил-2 мети индо/ьЗ-и л )-фтали да. 1,54 г 1-ЭТил-2-метип-3-(2-карбоксиi бензоил)-индола, 0,8 г 1-этил-2-м&гилиндола и 5 мл уксусного ангидрида помещают в колбу объемом 5О мл, погруженную в- вод ную баню, нагревают при 28-32 С, Осадок отфильтровывак т, промываю этиловым эфиром и очищают. Получают 3,3-бис-г -(1-этил-2-1метилиндол-3-ил)-фталид с Т.пл. 225-227 С. Бензольный раствор фталида приобретает красную окраску при контакте с глиной aттaпyльгитj нанесенной на бумагу , или при контакте с фенолькой смолой нанесенной на бумагу. Формула изобретени  , 1. Хромогенный материал Дл  записи, содержащий хромогечный компонент и кио логный сореаген т, о т л и ч а ю щ и и ей тем, что, с целью улучшени  его oroiiкости к. изменению тона и облегчени  процесса копировани  материала дл  записи ксерогра4 14вским способом, в качес-тва хромогенногбкомпонентайрйменёна смесь аминдэамещеинрго флуорана общей формулы 1 , в которой каждый li,- атом . итро- или aNiHHorpynna; каждый из f - атом водорода, метил ЛИ этип; .где имеет ука -группа . -«.г iX аинью значени , йЛЯ группа-CH -Rgi где R атом водорода, фенил, аЦетил, бензоил, 7 етоксильна  группа, , карбэтоки-г N , N-диметиламидо- или метильна  группа;

   обе группы It предсгавл кгг собой атомы водорода, когда .  вп &тс  груп ой -СН2-Roi . , ,.-;/ -,:: : . : . и 3,3-био-(1-9ТИ -2-метилиндол-З-ил)

   N

   У

   (а)

   -фгалида, З-диэги/юмино-6, 7-м&тидендиоксифлуор ана или аминозамещенногч) флуорана обшей формулы 2, 2ct, 2.W.

   иди

   (2«)

   iX

   NI/ «1

   I или

   где I имеет указанные значени ;

   1R. - атом водорода, мегил, этил, фенил

   или. ортокар|бометоксифенил;

   каждый из 1 - атом водорода, агом

   |хлора, метил, атил или тиометил;

   А 8 бензсгруш1а или ( N ), 8 л/

   -пиридиногрушш.

   I 2. Материал по п. 1, о т л и ч а ю ;Щ и и с   Тем, что мол рное соогношение между соединени ми формул 1 и 2 равно М 11:1 - 5:1.