NO137532B - Kromogent merkedannende materiale. - Google Patents
Kromogent merkedannende materiale. Download PDFInfo
- Publication number
- NO137532B NO137532B NO4208/71A NO420871A NO137532B NO 137532 B NO137532 B NO 137532B NO 4208/71 A NO4208/71 A NO 4208/71A NO 420871 A NO420871 A NO 420871A NO 137532 B NO137532 B NO 137532B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- group
- diethylamino
- hydrogen
- ethyl
- methyl
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 10
- 238000002372 labelling Methods 0.000 title description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- -1 phenyl- Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CC)=C(C)N(CC)C2=C1 CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003593 chromogenic compound Substances 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004055 thiomethyl group Chemical group [H]SC([H])([H])* 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical class F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- HSMUGEFGJDXGLT-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]-4-nitrobenzoic acid Chemical compound OC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1C(O)=O HSMUGEFGJDXGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JTTMYKSFKOOQLP-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxydiphenylamine Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 JTTMYKSFKOOQLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMVIDXVHQANYAE-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 MMVIDXVHQANYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- UJHSIDUUJPTLDY-UHFFFAOYSA-N (2-nitrophenyl)-phenylmethanone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 UJHSIDUUJPTLDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMOWAIVXKJWQBJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylindole Chemical compound C1=CC=C2N(CC)C(C)=CC2=C1 XMOWAIVXKJWQBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVBUDPQGPFIRX-UHFFFAOYSA-N 2-(1-ethyl-2-methylindole-3-carbonyl)benzoic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O ZWVBUDPQGPFIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N fluoran Chemical class C12=CC=CC=C2OC2=CC=CC=C2C11OC(=O)C2=CC=CC=C21 FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDQRDWAGHRLBPA-UHFFFAOYSA-N fluoroamine Chemical compound FN MDQRDWAGHRLBPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229960002523 mercuric chloride Drugs 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JVJQPDTXIALXOG-UHFFFAOYSA-N nitryl fluoride Chemical compound [O-][N+](F)=O JVJQPDTXIALXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår et vesentlig fargeløst kromogent merkedannende materiale som er særlig brukbare i forbindelse med trykkf ølsomtkopieringsmateriale av den type hvor en oppløsning av.et normalt farveløst eller svakt farvet kromogent stoff bringes i reaktiv kontakt med et surt reagerende materiale som attapulgit-leire eller fenolpolymer på overflaten av et ark,
idet det nevnte surt reagerende med-reaktant omdanner den kromogene forbindelse til en kraftig farvet form, slik at det dannes et leselig merke eller tegn på arket.
Slike kopieringsmaterialer og én rekke egnede kromogene stoffer er velkjent, og fremstilling av kromogene fluoran-forbindelser som er nyttige i denne forbindelse er beskrevet i britiske patenter nr. 1.269.601, 1.316.909 og 1.332.594.
Det er en ulempe ved disse fluoran-forbindelser at de
har tendens til å danne farvede merker som ikke er så lett kopier-bare som man kunne ønske :ved xerografisk kopiering og som for-andrer tone ved bleking,.
Ved foreliggende oppfinnelse unngås de ovenstående ulemper idet det er tilveiebragt et vesentlig farveløst kromogent merkedannende materiale som overføres til sort eller nesten sort form når det føres i reaktiv kontakt med en surt reagerende med-reaktant og som omfatter bare 2 kromogene forbindelser av amino-substituerte fluoraner, og dette materiale er kjennetegnet ved at den første av de to forbindelser er valgt blant amino-substituerte fluoraner med den generelle formel:
hvor hver av gruppene R er hydrogen, en nitro- eller aminogruppe; hver av gruppene R^ er hydrogen, en metyl- eller etylgruppe; og Rg er gruppen.
hvor R-^ har den ovenfor angitte
betydning, eller
gruppen -CH^-X hvor X er hydrogen eller en fenyl-, acetyl-, benzoyl-, metoksy-, -CH^CH^-, karboetoksy-, N,N-dimetylamido-eller metylgruppe, mens gruppene R begge betegner hydrogen når R2 er gruppen -CH^-X; og den andre av de to forbindelser velges blant 3,3-bis(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-ftalid,3'-dietylamino-6', 7'-metylendioksyfluoran, og aminosubstituerte fluoraner med den generelle formel:
hvor har den ovenfor angitte betydning; R^ er et hydrogen-
atom eller en acetylgruppe; R^ er et hydrogenatom, eller en metyl-, etyl-, fenyl- eller o-karbometoksyfenylgruppe; hver av gruppene R,_ er et hydrogen- eller kloratom, eller en metyl-, etyl-eller tiometylgruppe; og Rg representerer en 7',8'-benzo-
gruppe eller en 7'(N),8'-pyridinogruppe.
De nevnte første forbindelser danner vanligvis en grønn farve ved reaksjon med en sur forbindelse som f.eks. en fenolharpiks, og har vanligvis to maksimaltopper i deres lysabsorpsjons-spektra, idet en topp ligger mellom 400 og 500 ym og den andre mellom 550 og 650 ym. Fig. 1 på de vedlagte tegninger illu-strerer et typisk absorpsjonssepktrum for et av disse stoffer.
Den nevnte andre forbindelse produserer vanligvis en rød eller
rosa farve, selvom purpur og orange også-kan forekomme, og har vanligvis en enkelt absorpsjonstopp mellom 500 og 600 ym. Et typisk absorpsjonsspektrum for disse forbindelser er vist i fig. 2.
Kombinasjonen av en slik første og andre forbindelse kan
på denne måte brukes til å gi en jevnere og tilnærmet lineær absorpsjon i det synlige lysspektrum, og et typisk spektrum for en slik kombinasjon er vist på fig. 3- Denne relativt jevne absorpsjon i det synlige spektrum gir en gråsvart eller nøytral farve,
og forholdet mellom første og andre forbindelse som danner denne farve ligger vanligvis mellom 1:5.og 5:1, fortrinnsvis mellom 1:1 og 5:1» og disse nøytralfarver viser seg å være lettere å kopiere ved xerografiske teknikker og motstå tendenser til blekning.
Spesielle eksempler på forbindelser egnet som nevnte
første forbindelse omfatter:
Formel nr.
1 3'-dietylamino-7'-anilinofluoran
2 3'-dietylamino-7'-(N-metylanilino)-fluoran
3 3<1->dietylamino-7'-(p-toluidino)-fluoran
4 3'-dietylamino-6'-metyl-7'-(p-toluidino)-fluoran
5 3'-dietylamino-7'-anilino-6-nitrofluoran
6 3'-dietylamino-7'-anilini-5-nitrofluoran
7- 3'-dietylamino-7'-(N-metylanilino)-6-nitrofluoran
8 3'-dietylamino-7'-(N-metylanilino)-5~nitrofluoran
9 3'-dietylamino-7'-metylaminofluoran
10 3'-dietylamino-7'-benzylaminofluoran
11 3'-dietylamino-7'-(N-acetonyl-N-metylamino)fluoran
Formel nr.
12 3'-dietylamino-7'-fenacylaminofluoran
13 3'-dietylamino-7'-metoksymetylaminofluoran
14 3'-dietylamino-7'-allylaminofluoran
15 3'-dietylamino-7' -(N-karbotoksymétyl-N-Metylamino)-fluoran
16 3'-dietylamino-7,-(N,N-dimetylacetamidoamino)-fluoran
17 3'>7T<->bis(metylamino)-fluoran
18 3'-7f-tiis(dietylamino)-fluoran og
19 3'Tdietylamino-7'-anilino-6-aminofluoran.
Eksempler på stoffer egnet som nevnte andre forbindelse
i blandingen omfatter:
Formel nr.
20 3,3-bis(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-ftalid
21 3'~dietylamino-7',8'-benzofluoran
22 3'-dietylamino-6'-metyl-7'-klorfluoran
23 3'-dietylaminofluoran
24 y-dietylamino-7'-aminofluoran
25 3'-dietylamino-7'-(o-karbometoksyanilino)-fluoran
26 3'-dietylamino-6', 7'-metylendioksyfluoran
27 3'-dietylamino-7'-tiometylfluoran
28 3'-dietylamino-7'-(N-acetylanilino)-fluoran
29 3'-dietylamino-7'-(N-acetylmetylamino)-fluoran
30 3'-dietylamino-7'-acetamidofluoran
31 3'-etylamino-7't8'-benzofluoran
32 3'~dietylamino-7<1>(N),8'-pyridinofluoran og
33 3'-dietylamino-6'-metyl-7'-tiometylfluoran.
Man vil av ovenstående eksempler se at den foretrukne substituent i 3'-stilling i fluoranforbindelsene er en dietylamino-gruppe.
Strukturformelen for disse forbindelseseksempler er opp-ført nedenfor med tilsvarende formelnummer.
Enkelte spesielle merkingsforbindelser som er fremstilt i henhold til oppfinnelsen er sammensatt av stoffer med neden-stående formelnummer, som svarer til de tidligere lister med formelnummer og strukturformler.-
Disse og andre merkingsforbindelser i henhold til oppfinnelsen kan brukes på vanlig kjente måter for slike forbindelser, og er ikke nødvendigvis begrenset til de foretrukne typer av kopierings-materiale som er nevnt tidligere. F.eks. kan merkingsforbindelsen innarbeides i tørr, krystallinsk tilstand i et polymert bindemiddel som overføres ved påsatt trykk til en syre-sensitivert overflate.
Nedenfor er det anført eksempler på fremstilling av tre
av stoffene som brukes i henhold til oppfinnelsen.
Eksempel 1.
Fremstilling av 3'-dietylamino-7T<->anilino-6-aminofluoran
ble gjennomført i tre trinn, nemlig (1) omsetning av m-dietylamino-
fenol med 4-nitroftalsyre anhydrid som gir to isomere benzofenoner som bILe separert til den ønskede 2'-karboksy-4-dietylamino-2-hydroksy-5'-nitro-benzofenon, (2) kondensasjon av nevnte nitrobenzo-fenon med p-anilinofenol til 7'-anilin-3'-dietylamino-6'-nitrofluoran og (3) reduksjon av nitrofluoranet til aminofluoran.
40,5 g 4-nitroftalsyre anhydrid, 34>6 g m-dietylamino-
fenol og 300 ml benzen ble kokt ved tilbakeløp i tre timer, avkjølt, fortynnet med 200 ml benzemog ekstrahert med 150ml 5%- lg vandig NagCO^ to ganger. De alkaliske ekstrakter ble slått sammen, vasket
med 500 ml benzen fire ganger, fortynnet med "] 00 ml vann og surgjort til pH 2 som ga en felling som ble vasket med vann og lufttørket. Fellingen ble flere ganger gnidd ut med 300 ml porsjoner varm benzen
og filtrert, og etterlot en uoppløselig rest. Benzenoppløsningene ble slått sammen, ekstrahert med 100 ml 5N vandig NagCO^ oppløsning to ganger, de samlede alkaliske ekstrakter ble vasket med benzen og surgjort til pH 2 og ga 13,9 g av det ra 2'-karboksy-4-dietylamino-2-hydroksy-5'-nitrobenzofenon. Videre rensing av forbindelsen besto av omkrystallieering fra benzen, og det rene produkt smeltet ved l80-l8l°C.
11,1 g 2'-karboksy-4-dietylamino-2-hydroksy-5'-nitrobenzo-fenon, 17,3g p-anilinofenol og 80 ml av en blanding av like volumer oleum SO^, 20%-ig og konsentrert H2S0^ ble rørt ved 2o<i>.l°C i femten timer, helt opp i 600 g is, nøytralisert med 10$-ig vandig NaOH som ga et halvfast stoff som stivnet ved nedsenking i vann. Det faste stoffet ble gnidd ut med vann og vannet frafiltrert. Residuet ble oppløst i benzen og oppløsningen vasket md 10%-ig vandig NaOH og med vann. Etter.konsentrasjon til ca. 100 ml volum, ble benzenoppløs-
ningen kromatografert på aktivert aluminiumoksyd. Det ønskede pro-
dukt, 2'-anilino-6'-dietylamino-6-n.itrofluoran ble eluert med benzen-eter-etylacetat (1:1:1) og hadde en vekt på 5)0 g. 5 g 2'-anilino-6'-dietylamino-6-nitrofluoran ble opp-løst i 70 ml kloroform, fortynnet med like stort volum etanol og redusert med 11,1 g mercuro-klorid-dihydrat i en blanding av 50 ml HC1. (sp. vekt 1,14) og 10 ml vann. Reaksjonsblandingen ble inn-stilt alkalisk med vandig NaOH til pH på ca. 14 og ekstrahert med varm benzen. Benzenekstraktene ble slått sammen, vasket med 10$-ig vandig NaOH og med vann, og man fikk et råprodukt som veide 4,7 g. Dette ble kromatografert på aktivert aluminiumoksyd, og det ønskede stoff eluert med benzen-eter-acetat (3:3'-l)> °g man fikk 3>8 g med smeltepunkt 264-266°G.
Eksempel 2.
Fremstilling av 3'-dietylamino-7(N-etylanilino)-fluoran ble utført som følger.
0,3 g 2'-anilino-6'-dietylamino-fluoran, 3 ml trietyl-fosfat, 1 ml etyliodid og 0,1 g Na^CO^ ble svakt oppvarmet i en åpen kolbe med trang hals slik at reaksjonsblandingens temperatur øket langsomt. Når temperaturen hadde nådd 140°Cble kolben satt til av-kjøling til ca. 60°C og etter tilsetning av enda 1 ml etyliodid ble det oppvarmet på nytt til 140°C. Ved avkjøling ble reaksjonsblandingen fortynnet med 50 ml benzen, vasket med 10%-ig vandig NaOH og med vann og konsentret til ca. 0,3 ml under nedsatt'trykk. Gjen-tatte ekstraksjoner av oppløsningen med petroleter (lavt kokepunkt) ga et fast stoff med vekt 0,3 g. Sistnevnte ble kromatografert på • aktivert aluminiumoksyd og det ønskede produkt eluert med benzen-eter (3:1), som ga 0,2 g med smeltepunkt 149*-151°C. Videre om-krystallisering fra benzen-petroleter ga det rene 3'-dietylamino-7'-(N-etylanilino)-fluoran som smeltet ved 158-l60°C.
Eksempel 3.
Ved fremstilling av 3,3-bis(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-fta-lid: 1,54 g l-etyl-2-metyl-3-(2-karboksy-benzoyl)indol, 0,8 g l-etyl-2-metylindol og 5 ml edikksyre anhydrid ble fylt på en 5° ml kolbe nedsenket i vannbad ved 28-32°C i 5 timer. Den dannede felling ble filtrert, vasket med etyleter og renset. Produktet 3>3~kis-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)ftalid hadde smeltepunkt 225-227°C. En benzen-oppløsning av ftalidet ble rødfarvet i kontakt med attapulgitleire belagt på papir eller med fenolharpiks på papir.
Claims (2)
1. Vesentlig fargeløst kromogent merkedannende materiale som overføres til sort elier nesten sort form når det føres i reaktiv kontakt med én surt reagerende med-reaktant og som omfatter bare 2 kromogene forbindelser av aminosubstituerte fluoraner, karakterisert ved at den første av de to forbindelser er valgt blant amino-substituerte fluoraner med den generelle formel:
hvor hver av gruppene R er hydrogen, en nitro- eller aminogruppe; . hver av gruppene R^ er hydrogen, en metyl- eller etylgruppe;
og R^ er gruppen
hvor R^ har den ovenfor angitte betydning, eller
gruppen -CI^-X hvor X er hydrogen eller en fenyl-, acetyl-, benzoyl-, metoksy-, - CE=CH^-, karboetoksy-, N,N-dimetylamido-eller metylgruppe,mens gruppene R begge betegner hydrogen når R2 er gruppen -CH^-X; og den andre av de to forbindelser velges blant 3,3-bis(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-ftalid,3'-dietylamino-6',7'-metylendioksyfluoran, og aminosubstituerte fluoraner med den generelle formel:
hvor har den ovenfor angitte betydning; R^ er et hydrogenatom eller en acetylgruppe; R^ er et hydrogenatom, eller en metyl-, etyl-, fenyl- eller o-karbomet.oksyfenylgruppe; hver av gruppene Rc er et hydrogen-- eller kloratom, eller en metyl-,
etyl- eller tiometylgruppe; og
representerer en 7'>8'-benzogruppe eller en 7'(N),8'-pyridinogruppe.
2. Merkedannende materiale ifølge krav 1, karakterisert ved at molforholdet mellom første forbindelse og andre forbindelse ligger mellom 1:1 og 5:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8975170A | 1970-11-16 | 1970-11-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO137532B true NO137532B (no) | 1977-12-05 |
| NO137532C NO137532C (no) | 1978-03-15 |
Family
ID=22219415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO4208/71A NO137532C (no) | 1970-11-16 | 1971-11-15 | Kromogent merkedannende materiale. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5711793B1 (no) |
| AT (1) | AT311388B (no) |
| AU (1) | AU458444B2 (no) |
| BE (1) | BE775360A (no) |
| CA (1) | CA945371A (no) |
| CH (1) | CH590912A5 (no) |
| DE (1) | DE2156214C3 (no) |
| DK (1) | DK133421B (no) |
| FR (1) | FR2117101A5 (no) |
| GB (1) | GB1338617A (no) |
| IT (1) | IT941751B (no) |
| NL (1) | NL166273C (no) |
| NO (1) | NO137532C (no) |
| SE (1) | SE381619B (no) |
| SU (1) | SU508232A3 (no) |
| ZA (1) | ZA717269B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5033891B2 (no) * | 1971-10-29 | 1975-11-04 | ||
| FR2186516A1 (en) * | 1972-05-30 | 1974-01-11 | Pilot Ink Co Ltd | Thermochromatic temp. indicating compsns. - contg. org. electron donors and phenolic cpds. |
| DE3044120A1 (de) | 1980-11-24 | 1982-07-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Druck- und thermoempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| US4422388A (en) * | 1981-12-01 | 1983-12-27 | Raskin Jean F | Wood and other solid register burner |
| US4639271A (en) * | 1985-04-24 | 1987-01-27 | Moore Business Forms, Inc. | Chromogenic mixtures |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS495927A (no) * | 1972-02-21 | 1974-01-19 | ||
| NL167185C (nl) * | 1972-04-05 | 1981-11-16 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van een gemodificeerd dieen- polymeer. |
| JPS4912293A (no) * | 1972-05-18 | 1974-02-02 | ||
| JPS4913450A (no) * | 1972-05-22 | 1974-02-05 |
-
1971
- 1971-10-27 CA CA126,277A patent/CA945371A/en not_active Expired
- 1971-10-29 ZA ZA717269A patent/ZA717269B/xx unknown
- 1971-11-01 GB GB5066571A patent/GB1338617A/en not_active Expired
- 1971-11-08 AU AU35437/71A patent/AU458444B2/en not_active Expired
- 1971-11-11 JP JP9027071A patent/JPS5711793B1/ja active Pending
- 1971-11-12 DE DE2156214A patent/DE2156214C3/de not_active Expired
- 1971-11-15 DK DK558271AA patent/DK133421B/da not_active IP Right Cessation
- 1971-11-15 SE SE7114606A patent/SE381619B/xx unknown
- 1971-11-15 IT IT31112/71A patent/IT941751B/it active
- 1971-11-15 NO NO4208/71A patent/NO137532C/no unknown
- 1971-11-15 SU SU1714510A patent/SU508232A3/ru active
- 1971-11-15 FR FR7140709A patent/FR2117101A5/fr not_active Expired
- 1971-11-16 AT AT987271A patent/AT311388B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-11-16 NL NL7115782.A patent/NL166273C/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-11-16 BE BE775360A patent/BE775360A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-11-16 CH CH1661171A patent/CH590912A5/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO137532C (no) | 1978-03-15 |
| SU508232A3 (ru) | 1976-03-25 |
| GB1338617A (en) | 1973-11-28 |
| DK133421C (no) | 1976-11-22 |
| AT311388B (de) | 1973-11-12 |
| AU458444B2 (en) | 1975-02-27 |
| NL7115782A (no) | 1972-05-18 |
| BE775360A (fr) | 1972-03-16 |
| CH590912A5 (no) | 1977-08-31 |
| DE2156214A1 (de) | 1972-05-31 |
| CA945371A (en) | 1974-04-16 |
| JPS5711793B1 (no) | 1982-03-06 |
| DE2156214C3 (de) | 1975-05-07 |
| DE2156214B2 (de) | 1974-02-28 |
| NL166273C (nl) | 1981-07-15 |
| ZA717269B (en) | 1972-07-26 |
| AU3543771A (en) | 1973-05-17 |
| SE381619B (sv) | 1975-12-15 |
| FR2117101A5 (no) | 1972-07-21 |
| IT941751B (it) | 1973-03-10 |
| NL166273B (nl) | 1981-02-16 |
| DK133421B (da) | 1976-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3560229A (en) | Colorforming compositions and methods for preparing and controlling same | |
| US7279264B2 (en) | Dyes and use thereof in thermal imaging members and methods | |
| US4330473A (en) | Recording material | |
| US3514310A (en) | Pressure sensitive fluoran derivative copying paper | |
| US3824119A (en) | Pressure sensitive copy paper employing dibenzylamino fluoran compounds | |
| US3954803A (en) | Dilactone chromogenic compounds and preparation thereof | |
| NO794128L (no) | Kromogensammensetning, samt fremgangsmaate til deres fremstilling | |
| US4020068A (en) | Chromogenic furoquinoxalines | |
| JPH026558A (ja) | トリアリールメタン発色剤 | |
| NO137532B (no) | Kromogent merkedannende materiale. | |
| GB2025940A (en) | Colour developer compositions for use in recording materias | |
| GB1286885A (en) | Process for preparing fluorane compounds | |
| NO794129L (no) | Mottagerark for bruk i trykkfoelsomme kopieringssystemer | |
| DE2520148A1 (de) | Chromogene chinoxalin-verbindungen | |
| US3506471A (en) | Pressure-sensitive fluorane derivative containing copying paper | |
| US2915415A (en) | Leucauramine derivate of benzoyl leuco methylene blue and transfer sheet coated therewith | |
| US3691203A (en) | Fluoran derivatives for pressure sensitive copying paper | |
| FI68069B (fi) | Tryck- eller vaermekaensligt uppteckningsmaterial | |
| FI63185C (fi) | Tryckkaensligt kopieringspapper | |
| US3941807A (en) | Indole dehydro phthalides and naphthalides | |
| JPH08511778A (ja) | ホトクロミック化合物（８） | |
| US4156682A (en) | Fluoran compounds and recording sheet containing them | |
| US4032545A (en) | Phthalides and naphthalides | |
| JPS60199064A (ja) | フルオラン化合物 | |
| US3766214A (en) | Benzopyran compounds |