SU489319A3

SU489319A3 - Способ получени производных кумарина

Info

Publication number: SU489319A3
Application number: SU1960557A
Authority: SU
Inventors: Бендер Хейнц; Лидия Катарина Штахель Ингебург; Байерле Руди; Нитц Рольф-Эберхард; Шольтхольт Йозеф
Original assignee: Касела Фарбверке Майнкур Аг (Фирма)
Priority date: 1972-09-28
Filing date: 1973-09-27
Publication date: 1975-10-25
Also published as: JPS4970974A; FR2201091B1; FR2201091A1; US3897419A; GB1385639A; DE2247691A1

Description

ацилируют алкоксикоричной кислотой ормулы 3

/-(Й,)т

, ноос-нс нс- л

Ч-т-та/

где R имеет указанное значение,

о

или ее функциональным производным в рисутствии св зующего кислоту средства.

Предпочтительными средствами ацили- . овани вл ютс галогенангидриды, в собенности хлориды алкоксикоричных килрт . Коричные кислоты могут иметь 2-3 алкоксигруппы с 1-4 атомами углеода , в особенности 3- метоксигруппы,jg редпочтительно в положении 3,4,5.

, Процесс провод т в инертном органическом растворителе и в качестве св зующего кислоту средства примен ют предпочтительно третичные алифатические амины, 20 например триэтиламин, или неорганические св зующие кислоты соли, например карбо-

ват натри или кали .

ъ

Исходные продукты 3- | - амино -25

Д - оксипропил)- кумарины можно получить взаимодействием соответствующих аминов с 3 - ( Г - галоген - - оксипропил )- кумаринами или с соответствующими 3 - {2 , 3 - эпоксипропил)- ку- 30 маринами известными приемами. В случае первичных аминов осуществл етс замена атом галогена 3 - (У - галоген-J& -оксипропил )-кумарина остатком амина с хорощими выходами без нежелательных побочных реакпий. Последующим г:лкилированием атом водорода имеющейс вторичной аминогруппы можно заменить алкил- или аралкил- остатком.

Пример 1. Пол -чение 3- ( / морфолипо -Й- (3,4 ,5 - триметоксицйннамоилокси )- пропил - 4- метил7 , 8- диметоксикумарина..

36,3 г (О,1 мол ) 3-( / -ыорфолино p-oкcинpoпил )-4 eтил-7,8-Димeтoкcикyмapипa раствор ют в ЗОО мл безводного бензола и прибавл ют 1О,1 г (0,1 мол ) триэтиламина. Затем прибавл ют по50 капл м при перемешивании при кг)К1Н Ггной температуре в течение 30 мин раствор 25,6 г (О,1 мол ) хлористой 3,4,5триметоксикоричиой кислоты в ЮС мл безводного бензола и перемешивают 2 ча- 55 са при комнатной темггературе. После этого нагревают до кипени с обратным холодильником в течение 5 час и затем в гор чем СОСТОЯНИ1Г отсасывают осажденный Триэтиламмнхлоргидрат. 50

фильтрат промывают водой, 10%-ным раствором бикарбоната натри и erne раз водой, затем высушивают над прокаленным сульфатом натри . Растворитель выпариваю в вакууме, остаток из метанола перекристаллизовывают . Таким образом получают

3 - / - морфолино - р- (Э , 4 , 5 тр метоксициннамоилокси )- пропил - 4-метил- 7,8- диметоксикумарин в вйде бесцветных кристаллов с т.пл. 168-175 С Выход 52,6 г {85% от теоретического); т.пл, хлоргмдрата 183 С.

Пример 2. Получение 3- ТГ -пиперидино- , - (з, 4, б - триметоксициннамоилокси )- пропил} -4- метил-7,8 . -диметоксикумарина.10 ,8 г (О,ОЗ мол ) 3-(/ - пипериди - &- оксипропил)-4-метил-7,8т-Ди:иетоксикумарина и 3,3 г (0,033 мол ) триэтиламина раствор ют в 70 мл безводного диоксана, а затем прибавл ют по капл м 8,6 г (0,033 мол ) хлористой триметоксикоричной кислоты, растворенной в 30 мл безводного диокоана„ Реакционную смес перемешивают 2 часа при комнатной температуре и 5 час при ,. Затем отсасывают в гор чем виДе выделившийс триэтиламинхлоргидрат, фильтрат выпаривают досуха, остаток раствор ют в уксусном эфире, уксусноэфирную фазу экстрагируют водным раствором карбоната натри , высушивают карбонатом кали и растворитель выпаривают в вакууме. После перекристаллизации остатка из небольшого количества уксусного эфира или бензола noJ лучают 3- Г/ -пиперидино- - (.3, 4, 5 - триметоксициннамоилокси)- пропил}М- метил-7,8- диметоксикумарин с т.пл.

40 160-162°С. Выход 4 г(80,4% от теоретического ).

Аналогично описанным в примерах способам получают следующие соединени :

-пирролидино- И - (З, 4, 5-Гриметоксици П1амоилокси )- пропил - 4 метил-7 ,8- диметоксикумарин; т.пл. основани 15О-152°С;

3- lC - гексаметиленимино - р - ( З, 4, 5 - триметоксициннамоилокси)- про- nn.ij -4- метил-7,8- димегоксикул1арин; Т..Ш1. основашг 123-125 С;

3-Г/ - диэтиламино (3-4, 5 «триметоксициннамоилокси )- пропил -4чиетил-7 ,8- диметоксикумарин; т. пл. основани L38 140°C;

3-СГ - тиомэр1 юл1пю -J3 - (34, 5- риметоксициннамоилокси )- пропилЛ-4 метил- 7.8- диметоксикумарин; т.пл. основани 165-167 С. Предмет изобретени 1, Способ получени производных кумарина формулы 1 (З/М рде R - алифатическа , циклоалифатическа , аралифатическа или рроматическа аминогруппа с 2 - 10 атомами углерода или незамещенна или замешенна пирролиД11НО- , морфолино-, тиоморфолино-, пипериДИНО- , пиперазино- или гексаметиленимикогруппа; I алкил с 1-4 атомами углерода или арил; I - алкоксигруппа с 1-4 атомами углерода , причем обе группы R могут нахо . дитьс в- 5,7-, 6,7- или 7,8 - положени х; I - алкоксигруппа с 1-4 атомами 3 углерода; Hvравно 2 или 3, отличающийс тем, что производные кумарина форк{улы || CHjt-CH-CHt-B он где I, R и имеют указа1 нь;е зна чени , подвергают взаимодействию с алкоксиоричной кислотой обшей формулы Щ НООС- гДе бвт указанное значендче, или с ее функциональным производным, например с галогенангидридом, в поисутст ВИИ св зывающего кислоту средства в инертного органического растворител с выделением целевого продукта известными приемами, Ингебург Лиди Катарина Штахель (законна наследница умершего изобретател Адольфа Штахел ).