SU474989A3 - Способ получени производных оксазина - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

12 ОКСАЗИНА

/-з

где R3 и R имеют указанные значени  и R -алкил с 1-4 атомами углерода.

Такой способ характеризуетс  нолучением загр знеииых конечных нродуктов и трудностью их очистки.

Цель изобретени  - повышение чистоты целевых продуг тов.

Это достигаетс  тем, что конденсацию осуществл ют в присутствии кислоты Льюиса и основани , предпочтительно кислоты Льюнса металла.

В качестве кислот Льюиса дтеталлов можно использовать, напрнмер, соли алюмнни , т.итана, железа, олова, марганца, меди, в частности соли циика, предпочтительно галоидные соли ципка. Применение других солей, например ацетатов, тоже возможно. В качестве кислот Льюиса, кроме того, можно примен ть зфираты фтористого бора.

К при мен емым основани м относ тс , нанример , амииы, окиси или карбонаты металлов , иаиример днэтаноламнн, пиперидин, трипзопроиаполамин ,триизопропиламии, хинолин, пиколии, пиридин, карбонат натри , бикарбонат натри , карбонаты кали , кальци , магни , окись магни , гидроокись алюмини  и предпочтительно остювные соли цинка, такне как окись цинка, основной карбонат цинка или же ацетат цинка, иоследний действует одновременно в качестве кислоты Льюиса и основани .

Выделение целевых продуктов осупдествл ют обычными приемами.

Реакцию взаимодействи  ировод т следующим образом. К соединению структуриой формулы 2, ианример, в спиртовом ил.и гликолевом растворе (иаиример в метаиоле, этаноле , н- или мзо-иропаиоле или бутаноле, гликоле , диэтиленгликоле, этиленгликольмоно-метиловом , -этиловом или -бутиловом эфире или диэтилеиглико.тьмонометиловом эфире) добавл ют кислоту Льюиса и основание, иосле чего постепенно добавл ют соединение структурной формулы 3 в виде соли, предпочтительно гндрохлорнда. Образующеес  оксазиновое соедннение структурной формулы i вынадает во врем  реакции в виде соли. Оно высокой чнстоты, с большнм выходом н поддаетс  выделению нростым отсасыванием. Оксазиновое соеднненне, образующеес , как правило , в виде соли с комплексным анионом, содержащим кислоту Льюиса, можно иереводпть , иапример, через основанне в соли с другими анионами.

В примерах части и проценты даны по весу.

Прнмер 1. Формула 1 R этил, А /22пС14-.

26г /г-иитрозо-1 Т-дпэтил-л-фенетидиигидрохлорида в течение 1 часа внос т в теплую смесь (80° С) 17 г л(-диэтилам 1нофенола, 20 г хлористого цинка, 4 г окисн цинка и 100 л.Л метилгликол . Смесь выдерживают еще 2 часа при 80° С, затем выиавшую в виде кристаллов соль отсасывают. Выход 38 г. (Формула 1 R H, R2 3TiKi, RЗ R этил).

При тех же услови х из 26 г /г-Нитрозо-Nдиэтил-уИ-фенетидин-гидрохлорида н 15 г 3-этиламнмо-4-метилфенола или 13 г З-а.мпно-4-метнлфенола нолучают 35 г или 30 г (соответственно ) соответствующих солей, легко поддающихс  отсасываиию и отличающихс  высокой стеиенью чистоты.

Пример 2. Формула 1 R R этил, R3 C6H5, R H, A- V2ZnC 4-.

27г З-метокси-4-нптрозоднфениламмоннйхлорида в течеиие 2 час внос т в теплую смесь (60° С) 17 г лг-диэтиламинофенола, 20 г хлористого ципка, 2 г окисн магни  и 100 мл метилгликол . Через 2 часа смесь (60° С) фильтруют . Вынавщие во врем  реакции кристаллы вес т 43 г.

Пример 3. Формула 1 R R этил, R3 -о-толил, R H, А- /22пС14-.

28г хлористого 3-метокси-4-1Н1трозофеинло-толиламмони  медленно внос т в теплый раствор (50° С) 17 г л(-диэтиламинофенола, 14 г хлористого цинка и 16 г пиридина в 100 мл нзобутанола. Выпавщне кристаллы отсасывают через 3 часа. Они вес т 46 г.

Сходные результаты нолучают при прпменеиии вместо пиридина карбоната натрн , ацетата цинка, днэтаноламина или трнизопроннламина .

П р и jM е р 4. Формула 1 R H, R этил, R3 - п-толил, R - водород, A FeCl4 . 28 г хлористого 3-метокси-4-нитрозофе11илп-толиламмони  в течение 2 час внос т в теплую смесь (80° С) 15 г З-этнламино-4-метплфенола , 24 г хлорного железа (HI), 4 г окиси цинка и 150 мл этанола. Выкристаллизовываетс  47 г соответствующей соли оксазинового нроизводиого.

Сходные результаты получают при применении вместо хлористого железа хлористого циика, хлористого олова или хлористого алюмини .

Аналогичны.м способом нолучают также прнведенные в таблице пропзводные.

/г zncit

Предмет изобретени 

1. Способ получени  производиых оксазина формулы 1

©

и© /

R

А ()

R - водород или алкил;

R - водород, незамещенный или замещенный алкил, циклоалкил или аралкил;

W - водород, незамещенный или замещеииый алкил;

6

R - пезамещеЕгпый пли замещенный алкил , циклоалкил, аралкил или фенил;

R - водород, незамещенный или замещенный алкнл; А ® - анион, взаимодействием соединений формулы 2

R

15

где R, R, R2 имеют указанные значени , с соедннени ми формулы 3

20

5,

(3)

где R и R имеют указанные значени  и R - алкил с 1-4 атомами углерода,

отличающийс  тем, что, с целью повышени  чистоты целевых продуктов, конденсацию осуществл ют в ирнсутствнн кнслоты Льюиса и осиовани .

2.Способ по и. 1, отличающийс  тем, что примен ют кислоту Льюиса металла.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что в качестве кислоты Льюиса примен ют

хлористый цинк, а в качестве основани  - основное соединение цинка.