SU439983A1 - Способ получени производных этиленбензоила - Google Patents
Способ получени производных этиленбензоилаInfo
- Publication number
- SU439983A1 SU439983A1 SU1768202A SU1768202A SU439983A1 SU 439983 A1 SU439983 A1 SU 439983A1 SU 1768202 A SU1768202 A SU 1768202A SU 1768202 A SU1768202 A SU 1768202A SU 439983 A1 SU439983 A1 SU 439983A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- residue
- water
- dissolved
- washed
- solution
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- -1 -CONH2 Chemical group 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- NYZXYTPHEHSYNE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorobenzoyl)prop-2-enenitrile Chemical compound ClC1=CC=C(C(=O)C(=C)C#N)C=C1 NYZXYTPHEHSYNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGOVHQMWORZPD-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C(=O)C(C(=O)N)=C)C=CC(=C1OC)OC Chemical compound COC1=C(C(=O)C(C(=O)N)=C)C=CC(=C1OC)OC VGGOVHQMWORZPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLNKOYKMWOXYQA-APPZFPTMSA-N L-Norpseudoephedrine Chemical compound C[C@@H](N)[C@H](O)C1=CC=CC=C1 DLNKOYKMWOXYQA-APPZFPTMSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 description 2
- 229960000395 Phenylpropanolamine Drugs 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDXHYLPUACFYHD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3,4-trimethoxybenzoyl)prop-2-enenitrile Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)C(=C)C#N)C(OC)=C1OC SDXHYLPUACFYHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBCKCWCWMNHGEN-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3,4-trimethoxybenzoyl)prop-2-enoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)C(=C)C(O)=O)C(OC)=C1OC BBCKCWCWMNHGEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSRMXUOEQLPQSY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(3,4,5-trimethoxyphenyl)acetamide Chemical compound COC1=CC(NC(=O)CCl)=CC(OC)=C1OC VSRMXUOEQLPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEFRNCLPPFDWAC-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxyaniline Chemical compound COC1=CC(N)=CC(OC)=C1OC XEFRNCLPPFDWAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000572 3,4,5-trimethoxyanilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- DSLXRANAPTYXPW-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1-(4-chlorophenyl)prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 DSLXRANAPTYXPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXYDMLRVJRILEO-UHFFFAOYSA-N N-(3,4,5-trimethoxyphenyl)acetamide Chemical compound COC1=CC(NC(C)=O)=CC(OC)=C1OC ZXYDMLRVJRILEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Substances CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N Propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N Sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N Trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbamate Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZYJELPVAFJOGJ-UHFFFAOYSA-N trimethylamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)C SZYJELPVAFJOGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005429 turbidity Methods 0.000 description 1
Description
1
Изобретение относитс к способу получени новых соединений, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в медицине. Новые производные этиленбензоила обладают улучшенными свойствами по сравнению с их ближайшими аналогами .
В органической химии известна способность пилеразина присоедин тьс к двойным св з м сопр женных систем, например, кетонам.
Описываетс , основанный на известной в органической химии реакции, способ получени новых производных этиленбензоила обш ,ей формулы 1.
TV-CO-CHj-CH-Ri
В,
где RI имеет значение -CN, -CONH2, -СООН, COONa или -СООК-группа; Ra - представл ет собой группу формулы
-/ J-X-Y-/7 (
или
«
-N-CH-CH-flll I I 1 /
В, Ri RS
где X - алкилен с 1-4 атомами углерода; YО-СО- или -СО-NH-rpynna; Rs и
R4 - водород или алкил, содержаш.ий до 6 атомов углерода; Rs - водород или оксигруппа; дро I может быть замещено 1-3 ал-КОКСИ- , галоген-, алкил- или нитрогруппой, дро II -: 1-3 алкокси-, галоген- или алкилгруппой и дро III 1-3 метоксигруппами.
В качестве галогензаместителей дл дер I и II примен ют преимущественно фтор, хлор и бром. Алкилзаместители дер I и II могут содержать 1-8 атомов углерода. В качестве
алкоксизаместителей используют преимущественно метоксигруппы.
Соединени формулы 1 могут быть получены путем присоединени аминов общей формулы 2
H-RJ
к соединени м общей формулы 3
-СО-СН СН-Б.
где Ri и Кг имеют вышеуказанные значени ; дро I имеет вышеуказанные заместители, с последуюш,им выделением целевого продукта известным способом в свободном виде или в виде соли.
Реакцию провод т в растворителе, таком как вода, метанол, диметилформамид, диметилсульфоксид , хлороформ, бензол, толуол, предпочтительно, этанол, диоксан.
Реакци часто протекает уже при нормальной температуре и может быть ускорена или доведена до конца при нагревании. Продуктами реакции вл ютс в большинстве случаев хорошо кристаллизирующиес вещества, которые можно перевести обычным образом неорганическими или органическими кислотами в соответствующие кислотно-аддитивные соли. Если RI означает в общей формуле 1 -СООН- остаток, то их получают путем прибавлени эквивалентного количества соответствующей соли щелочного металла, преимущественно метилата, к аминокарбоновой кислоте.
Пример 1. 2,87 г п-хлорбензоилакрилнитрила (С1-CeHs-СО-СН ) раствор ют в 30 мл диоксана, прибавл ют 2,27 г норэфедрина, смесь при слабом нагревании раствор ют и выдерживают 48 час при комнатной температуре. Затем раствор концентрируют в вакууме. Остаетс темное масло , которое отверждают петролейным эфиром. Остаток отсасывают, высушивают, а затем промывают несколько раз теплой водой. Отдел ют нерастворимую в воде часть, высушивают , перекристаллизуют один раз из бензола - петролейного эфира и при прибавлении абсолютного простого эфира перевод т с этанольной сол ной кислотой в гидрохлорид. Гидрохлорид перевод т обычным способом обратно в основание. После перекристаллизации из бензола-петролейного эфира получают 3- (ге-хлорбензоил) - 2 - (а-метил-р-оксифенэтиламино )-пропионитрил, т. пл. 112-114°С, выход 2,9 г (56,5% от теоретически возможного ).
Вычислено, %: С 66,6; Н 5,6; N 8,2.
CigHigClNaOj.
Найдено, %: С 66,3; Н 5,5; N 8,0.
Необходимый в качестве исходного продукта л-хлорбензоилакрилнитрил получают следующим образом.
К раствору 14 г п-хлорбензоилвинилхлорида в 105 мл абсолютного ацетона прибавл ют при перемещивании при -35°С 7 мл триметиламина , нагревают раствор при перемешивании до комнатной температуры, отсасывают выпавший осадок и промывают абсолютным ацетоном. Затем суспендируют сухой продукт в 90 мл бензола, прибавл ют раствор
3,8 г триметиламмонийхлорида в 4 мл воды и потом прибавл ют по капл м при охлаждении льдом и перемешивании в течение 2 час раствор 7 г KCN в 36 мл воды. Затем нагревают смесь до комнатной температуры, перемешивают в течение 15 час, отдел ют бензольную фазу, экстрагируют водную фазу еще два раза бензолом. Соединенные бензольные фазы еще раз промывают водой, высушивают Na2SO4 и концентрируют в вакууме. Путем перекристаллизации мазеобразного остатка из лигроина получают п-хлорбензоилакрилнитрил , т. пл. 144-146°С, выход 7,9 г (59,4% от теоретически возможного). Вычислено, %: С 62,6; Н 3,1; N 7,3.
CioHsClNO.
Найдено, %: С 63,0; Н 3,5; N 7,2.
Пример 2. 3,09 г 2-(пиперазинил(1)уксусной кислоты-3,4,5-триметоксианилида раствор ют в 50 мл диоксана, прибавл ют 2,66 г 2,3,4-триметоксибензоилакрилкислоты и перемешивают смесь в течение 30 час при 70°С.
Выпавший осадок отсасывают, хорошо промывают диоксаном, а затем водой, высушивают и, наконец, выпаривают с 75 мл спирта. Остаетс 3- (2,3,4-триметоксибензоил) -2- 4 (3,4,5-триметоксианилино) - оксоэтилпиперазидил (1)-пропионова кислота, т. пл. 169°С, выход 3 г (52% от теоретически возможного).
Вычислено, %: С 58,4; Н 6,4; N 7,3.
C28H37N3Oio.
Найдено, %: С 58,1; Н 6,4; N 7,4.
Кислоту можно перевести эквимол рным количеством этилата натри в ее натриевую соль. Т. пл. больше 250°С (разложение).
Необходимую в качестве исходного продукта 2,3,4-триметоксибензоилакрилкислоту получают следующим образом.
4,5 г 2,3,4-Триметоксибензоилакриламида раствор ют при перемешивании в 34 мл концентрированной H2SO4. Смесь охлаждают до -45°С, прибавл ют 3,55 г NaN02 и потом
медленно прибавл ют по капл м при перемешивании 10 мл воды, -причем температура повышаетс до -10°С. Затем прибавл ют дальше по капл м 51 мл воды так, чтобы температура в конце составл ла +3°С и перемешивают в течение 90 мин при ком-натной температуре . Затем отсасывают, промывают остаток водой, раствор ют в 10%-ном содовом растворе , отфильтровывают от незначительной мути и подкисл ют фильтрат 10%-ной сол ной кислотой. Выпадает масл нистый осадок, который вскоре после этого отвердевает. Отсасывают , промывают водой и высушивают, затем при легком нагревании раствор ют в толуоле и отфильтровывают от незначительного остатка. К фильтрату прибавл ют петролейный эфир и отсасывают выпавший осадок . Таким образом получают 2,3,4-триметоксибензоилакриловую кислоту, т. пл. 89-90°С, выход 3,3 г (73% от теоретически возможного ).
Вычислено, %: С 58,6; Н 5,3; О 36,1.
CiaHuOeНайдено , %: С 58,7; Н 5,2; О 37,2.
Необходимый также в качестве исходного продукта 3,4,5-триметоксианилид-2- пнперазинил (1)-уксусной кислоты получают следующим образом.
18,3 г 3,4,5-Триметоксианилина и 10,1 г триэтиламина раствор ют в 300 мл абсолютного диоксана, нри 15-20°С прибавл ют по капл м при перемешивании 11,3 г хлорацетилхлорида , а затем перемешивают в течение 16 час при комнатной температуре. Отдел ют выпавший триэтиламмонийхлорид, концентрируют фильтрат в вакууме, остаток обрабатывают простым эфиром и отсасывают.
Получают таким образом 23 г Ы-хлорацетил-3 ,4,5-триметоксианилина, т. пл. 103°С.
К раствору 27 г пиперазина в 100 мл изопропанола прибавл ют по капл м при перемешивании при комнатной температуре раствор 14 г Н-хлорацетил-3,4,5-триметоксианилина в 60 мл диоксана и после этого нагревают в течение 7 час с обратным холодильником .
Затем раствор концентрируют, остаток раствор ют в 2 Н. растворе едкого натра и хлороформе , отдел ют хлороформенную фазу, экстрагируют еше раз водную фазу хлороформом , соедин ют оба экстракта хлороформа, промывают, высушивают и концентрируют в вакууме. Остающеес масло отверждают диизопропиловым эфиром. После отсасывани остаток дает 15 г 3,4,5-триметоксианилид-2 пиперазинил (1)-уксусной кислоты, т. пл. 125°С.
Пример 3. 2 г 2,3,4-триметоксибензоилакриламида раствор ют в 40 мл диоксана, прибавл ют 1,14 г норэфедрина, перемешивают смесь в течение 20 час при комнатной температуре , затем нагревают в течение 1 час при 80°С. далее смесь концентрируют в вакууме . Остающеес масло отвердевает при обработке эфиром. Остаток отсасывают, промывают простым эфиром, потом раствор ют в теплом сложном этиловом эфире уксусной кислоты, отфильтровывают раствор от следов остатка и прибавл ют в фильтрат петролейный эфир, причем выпадает осадок, который вскоре становитс кристаллическим. Отсасывают и промывают остаток петролейным эфиром .
Получают N-(2-) -2,3,4-триметоксибензонл (1-карбонамидоэтил)-норэфедрин, т. пл. 105°С, выход 2,1 г (67% от теоретически возможного ).
Вычислено, %: С 63,5; Н 6,7; N 6,7; О 23,1.
С22Н2 5К 9Оч.
Найдено, %: С 63,4; Н 7,1; N 6,4; О 23,5.
Необходимый в качестве исходного продукта амид 2,3,4-триметоксибензоилакриловой кислоты получают следующим образом.
8 г 2,3,4-Триметоксибензоилакрилнитрила раствор ют в 40 мл концентрированной серной кислоты и нагревают в водной бане до внутренней температуры 75°С. При этой температуре смесь выдерживают в течение 3 мин, затем охлаждают и раствор выливают на 120 г льда. Выпадающий остаток отсасывают и промывают дважды малым количеством лед ной воды. Путем перекристаллизации остатка из воды с прибавлением небольшого количества метанола получают амид 2,3,4триметоксибензоилакриловой кислоты, т. пл. 150-152°С, выход 6,5 г (76% от теоретически возможного).
Вычислено, %: С 58,9; Н 5,7; N 5,3. CisHisNOsНайдено , %: С 58,2; Н 5,5; N 5,2.
П р и м е р 4. 8,8 г 3,4,5-триметоксибензоилакрилнитрила и 11 г 3,4,5-триметоксианилид-2- пнперазинил (1)-уксусной кислоты
перемешивают в 120 мл диоксана в течение
7час при 70°С. Раствор охлаждают потом до комнатной температуры, отфильтровывают от следов.остатка и фильтрат концентрируют в вакууме. Масл нистый остаток раствор ют в
небольшом количестве абсолютного диоксана, нрибавл ют эфирную сол ную кислоту, осадок отсасывают и промывают несколько раз простым эфиром. Затем остаток обрабатывают водой, причем сперва получают жировую
смесь, котора после дальнейшего сто ни затвердевает . Затвердевший продукт отсасывают в разбавленном содовом растворе, взвешивают и немедленно экстрагируют три раза с хлороформом. Хлороформенный раствор промывают водой, высушивают и концентрируют в вакууме. Смолистый остаток раствор ют в абсолютном диоксане, прибавл ют эфирную сол ную кислоту. Выпавший осадок отсасывают и промывают простым эфиром. Остаток
затем перемешивают в течение 1 час в 30 мл воды, нричем сначала снова получаетс масл ниста смесь, котора вскоре затвердевает. После отсасывани и перекристаллизации из спирта получают таким образом (3,4,5триметоксибензоил ) - 1 - цианоэтил -М-(ацет3 ,4,5 - триметоксианилидо) - пиперазин-гидрохлорид , т. пл. 178°С. Вычислено, %: С 56,7; Н 6,2; С1 6,0; N 9,4.
C28H37CliN4O8.
Найдено, %: С 56,8; Н 6,4; С1 5,8; N 9,6.
Аналогично, как описано в примерах 1-4, можно получать следующие соединени .
8таблице приведены структурные формулы этих соединений и температуры плавлени .
f7V Wj-eH-Ki
в,
т
R,
/
Продолжение
Т. пл., С
Ra
CN
2.3,4-(СНзО)зСеН,
CN
С„Н.
CN
4-С1СвН5
CN
4-FCeH,
CN
3,4.5-(СНзО)зСвН,
CN
4-CH3G,Hj
CN
2,3,4-(СНзО)зСаНа
CN
4-С,Н,С,Н,
2,3,4-(СНзО)зС(,Нз
CN
2,3,4-(СНзО)зСбН2
COONa
,ОШз
к Л-снг-со-м-/ VocH,
181 (гидрохлорид)
Н
ОСИ,
N - CI11- СО - N
166
(гидрохлорид)
/н /
- ОСЧз
,OCHj
179 N-CHj-CO-N VOCH, (гидрохлорид)
Н
ош,
OCHj
N -cHi-co--N-/ VocH,
170 ош.
(гидрохлорид)
N-СИ-CH
98
M I ( гидрохлорид)
Нз OK
CH- CK-/y
148
( гидрохлорид)
CH, OH
- IH-CHi- CH -/V OCHj
91 OCH,
TM-CH- CH-/ )
140 H I /
(гидрохлорид)
CH, OH
ОСНэ
N-lCHi t-O-CO
оси,
134 (дигидрохлорид) оси.
-ТЧ )э-0-СО-( Jb-OCH.,
250 (разложение)
осн.
11
12
Продолжение
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712116293 DE2116293A1 (de) | 1971-04-02 | 1971-04-02 | Ketonderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU439983A3 SU439983A3 (ru) | 1974-08-15 |
| SU439983A1 true SU439983A1 (ru) | 1974-08-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU509231A3 (ru) | Способ получени производныхморфолина | |
| SU664561A3 (ru) | Способ получени производных 2-/4(ациламиноалкил)-фенокси/-алкилкарбоновой кислоты или их солей | |
| US3076817A (en) | New j-amino-thiophene-z | |
| SU786895A3 (ru) | Способ получени производных тиазолидин-,тиазан-или морфолинкарбоновых кислот или их кислотно-аддитивных солей | |
| PL163044B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych podstawionych dwuketonów PL PL | |
| FI59086C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2,5-disubstituerade bensamider | |
| SU439983A1 (ru) | Способ получени производных этиленбензоила | |
| SU541431A3 (ru) | Способ получени производных пиразолилоксиуксусной кислоты или их солей | |
| SU467520A1 (ru) | Способ получени производных бензо (в) тиофена | |
| US4287348A (en) | Preparation of sulphoalkyl quaternary salts | |
| US4575557A (en) | Preparation of substituted benzamides | |
| SU439963A1 (ru) | Способ получени фениламиноалканов | |
| JP2504526B2 (ja) | 置換されたピリジルアルキルケトン類の製造方法 | |
| US4151210A (en) | Process for the production of phenylalkyl sulphones | |
| SU470960A3 (ru) | Способ получени производных 3-амино-2-пиразолина | |
| SU505358A3 (ru) | Способ получени производных пиперазина | |
| US2524802A (en) | Hydroxybenzenesulfonamidopyridazines and preparation of same | |
| JPS58170747A (ja) | ２−アミノメチル−６−スルフアモイルフエノ−ル誘導体 | |
| US3818023A (en) | 2-phenyl benzothiazolyl acetic acid derivatives | |
| SU554810A3 (ru) | Способ получени производных бифенила или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов | |
| JPS62126160A (ja) | 新規なフエニルブチラルデヒド誘導体およびその製造法 | |
| SU439978A1 (ru) | Способ получени сульфамоилпиримидина или его соли | |
| US4137411A (en) | Preparation of 2,4-diamino-5-(4-amino-3,5-substituted-benzyl)-pyrimidines | |
| US2030373A (en) | Derivatives of thiazole and process of preparing the same | |
| JPS6019738B2 (ja) | 新規なアントラニル酸誘導体 |