SU429061A1

SU429061A1 - Способ получения 2-

Info

Publication number: SU429061A1
Application number: SU1749626A
Authority: SU
Inventors: С. А. Немлева В. М. Иванова Р. Н. Гурский Е. Л. Вулах изобретени С. С. Гитис; Л. И. Гостева Г. К. Опарина
Priority date: 1972-02-17
Filing date: 1972-02-17
Publication date: 1974-05-25

Description

1

Изобретение касаетс способа получени нового 2- (4-аминофенил) -б-амино-ЗД-бензоксазинона-4 , который может примен тьс в качестве мономера дл производства синтетических материалов с повышенной термостойкостью .

Известен способ образовани бензоксазинонов циклизацией производных N-бензоилантраниловых кислот в растворе уксусного ангидрида или полифосфорной кислоты.

Однако наличие исходного соединени в конечном продукте (15% по данным тонкослойной хроматографии) свидетельствует о неполной циклизации амидов. Кроме того, нет данных о восстановлении нитро-замещенных бензоксазинонов в аминобензоксазиноны, что, очевидно , св зано с гидролитической лабильностью бензоксазинонового кольца.

Предлагаемый способ получени 2-(4-аминофенил ) -6-амино-3,1-бензоксазинона-4 заключаетс в том, что |М-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловую кислоту подвергают циклизации в избытке кип щего тионилхлорида, полученный продукт циклизации восстанавливают водородом в присутствии катализатора- паллади на угле в растворе сухого диоксана и целевой продукт выдел ют известными приемами . Реакци протекает по следующей схеме

15

NHCO

Я

лл,.

ПОН

OoN

Целевой продукт вследствие гидролитической нестойкости выдел ют (предварительно отделив от катализатора) путем высаждени в большом объеме сухого петролейного эфира .

Пример реализации способа.

Раствор 33,1 г (0,1 моль) М-(4-нитробензоил )-5-нитроантраниловой кислоты в 500 мл

хлористого тиопила кип т т в течение 6 час.

Хлористый тионил отгон ют, остаток перекристаллизовывают из уксусной кислоты и высушивают .

Выход 2-(4-нитрофенил)-6-нитро-3,1,4-бензоксазинона 23,2 г (74% от теоретического). Т. пл. 20Э-211°С.

Найдено, %: С 53,8; 53,6; Н 2,28; 2,32; N 13,3; 13,32.

Вычислено, %: С 53,6; Н 2,23; N 13,42.

8,0 г (0,025 моль) полученного продукта, 92 мл сухого диоксапа и 0,5 г катализатора восстановлени - паллади (5%) на угле встр хивают в термостатированном стекл нном реакторе при 50°С и атмосферном давлении в среде водорода до прекращени его поглощени . Далее отдел ют катализатор и фильтрат при перемешивании, вливают в 900 мл сухого петролейного эфира. Выпавший осадок фильтруют и высушивают.

Выход 2- (4-аминофенил) -6-амино-3,1,4-бензоксазинона 6,3 г (97,4% от теоретического). Т. пл. 208-209°С.

Найдено, %: С 66,4; 66,2; Н 4,7; 4,8; N 16,4; 16,6.

Вычислено, %: С 66,4; Н 4,35; N 16,61.

Предмет изобретени

Способ получени 2-(4-аминофенил)-6-амино-3 ,1-бензоксазинона-4, отличающийс тем, что ,Ы-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловую кислоту циклизуют в избытке кип щего тионилхлорида, полученный продукт восстанавливают водородом в присутствии катализатора - паллади на угле в растворе сухого диоксана и целевой продукт выдел ют известными приемами.