SU362819A1

SU362819A1 - Ан ссср

Info

Publication number: SU362819A1
Application number: SU1624541A
Authority: SU
Priority date: 1971-02-24
Filing date: 1971-02-24
Publication date: 1972-12-30

Description

1

Изобретение относитс к способу получени новых, не описанных в литературе аминопронзводных перфтормезитилена, например перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена, которые могут найти применение дл получени светостойких красителей, фармацевтических препаратов, пестицидов.

Известен способ получени о-, л-перфторксилидинов взаимодействием соответствующих о- и п-перфторксилолов с водным аммиаком в среде этилового спирта при 130-150°С.

Однако в литературе отсутствуют сведени о способах получени перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена , которые могут использоватьс в производстве красителей, фармацевтических препаратов и пестицидов.

С целью синтеза указанных соединений согласно изобретению описываетс способ получени аминопроизводных перфтормезитилена, например перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена , заключающийс в том, что перфтормезитилен обрабатывают аммиаком в растворе эфира при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известным способом.

При получении новых аминопроизводных перфтормезитилена возможен гидролиз СРзгрупп , наход щихс в о-положении к аминогруппе , в щелочной среде, поскольку известно действие водного аммиака на о-хлорбеизотрифторид , привод щие к образованию антраниловой кислоты. В то же врем наличие двух СРз-групп в орто-положении к вход щей аминогруппе могло пространственно затруднить

или сделать невозможной реакцию перфтормезитилена с а.ммиаком.

Предлагаемый способ получени аминопроизводных перфтормезитилена отличаетс простотой , доступностью исходного сырь - перфтормезитилена , использованием простых методог В1 1деле11и целевого продукта.

Пример. В раствор 6,5 г перфтормезитилена в 50 мл эфира пропускают аммиак в течение 1 час при комнатной температуре. Выпавший твердый осадок отфильтровывают, промывают несколько раз эфиром. Эфирный фильтрат упаривают и пол чают 6,1-6,3 г смеси. Смесь перегон ют в вакууме. Получают 4,5-4,6 г нерфтормезидина с т. кип. 67- 70°С/3 мм рт. ст.

Пайдено, %: С 32,5; 32,6; Н 0,5; 0,6; F 63,0; 62,8; N 4,4; 4,6; мол. вес 333 (масс-спектр).

CgHaFiiN.

Вычислено, %: С 32,4; П 0,6; F 62,8; N 4,2. Мол. вес. 333.

В спектре ЯМР pis имеетс три сигнала с соотнощением интенсивностей 3:6:2 и химическими сдвигами 6 -107,3 м. д. (триплет), б2 -106,7 м. д. (дублет), ,3 м. д.

(мультиилет) (внешний стандарт СбРв) соответственно .

В спектре ЯМР Н имеетс один сигнал (синглет) нри -5,6 м.д. (внеипшй стандарт ТМС), характерный дл NHa-rpynribi, ИК-снектр содержит нолосы поглоп1ени нри 3580, 3487 (NH), 1650, 1600, 1493 см (фторированное ароматическое кольцо).

УФ-спектр имеет три максимума поглощени ири 208 mil (Ige 4,37), 251 m|.i (Ige 4,32), 296 т|д, (Ige 3,41). Обработкой перфтормезидина (0,2 г) уксусным ангидридом (0,5 мл) и концентрированной серной кислотой (2-3 капли ) нри кип чении получают N-апетилперфтормезидип (0,17 г) с т. пл, 173-174°С (в капилл ре, из беизола и ССЦ).

Найдено, % С 34,9, 43,7; Н 1,0; 0,8; F 55,8, 55,8; N 3,6, 3,6.

CuH4FuNO.

Вычислено, %: С 35,2; Н 1,0; F 55,7; N 3,7. ИК-спектр содержит полосу поглощени при 1705 сж-1 (С 0).

Диазотирование перфтормезидина

0,05 г (0,15 лголь) перфтормезидина раствор ют в 0,5 мл концентрированной серной кислоты и добавл ют 0,02 г (0,3 моль) нитрита натри . Смесь выдерживают 20 час. Сочетание с |3-нафтолом в щелочной среде на бумаге дает рко-красное окрашивание.

Диаминоперфтормезитилен

Кроме нерфтормезидипа при перегонке получают 0,2-0,3 г диаминоперфтормезитилена с т. кип. 80-85°С/3 мм рт. ст. Продукт перекрнсталлизовывают из н-гексана. Т. нл. 44,5- 45,5°С.

Найдено, %: С 33,0; 33,0; F 57,3, 57,9; Н 1,0, 1,0, N 8,5, 8,2. Мол. вес. 330 (масс-спектр).

C.H4FioN2.

Вычислено, %: С 32,7; F 57,6; Н 1,2; N 8,5; Мол. вес. 330.

В спектре ЯМР FIB содержитс три сигнала с соотношением интепсивностей 3:6:1 и химическими сдвигами 6i -113,1 (синглет), 62 - 112,9 (дублет), ,9 м.д. (мультиплет ) (внешний стандарт CeFg).

В спектре ЯМР Н имеетс один сигнал (сииглет) при -5,5 м. д. (внешний стандарт- ТМС), характерный дл NH2-rpynnbi.

ИК-спектр содержит полосы поглощени

3590,

3493 (N-Н) 1655, 1630, 1590,

при 1480 cм (фторированное ароматическое

j-i кольцо). В спектре УФ имеетс три максимума поглощени при 231 mfx (Ige 4,78), 255 Ш|л (Ige 3,94), 302 тц (Ige 3,46).

Предмет изобретени

Способ получени аминопроизводных перфтормезитилена , отличающийс тем, что перфтормезитилен обрабатывают аммиаком в растворе эфира с последующим выделением целевого продукта известным способом.