SU405343A1 - Способ получени перфтор-2-пириндана или перфтор-5,6,7,8-тетрагидроизохинолина - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОР-2-ПИРИНДАНА ИЛИ 11ЕРФТОР-5, 6, 7, 8-ТЕТРАГИДРОИЗОХИПОЛИНА

1

Изобретение относитс  к способу получени  новых фторировапных азотсодержащих гетероциклических соединений, которые могут найти широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получени  перфторпиколинов взаимодействием перфторпиридипа с фторидом щелочпого металла или фторопластом - 4 при 450-560°С.

Использу  в известпом способе в качестве исходных соединений полифторпиридин, имеющий заместитель в положении 4, авторы предлагаемого опосо ба получили новыесоединени , которые могут обладать ценными свойствами , нозвол ющими использовать их в качестве биологически активных веществ, а также дл  получени  термостойких полимеров .

Предлагаемый способ получени  перфтор-2-пириндана или перфтор-5, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолина заключаетс  в том, что полифторпроизводное пиридина общей формулы

Т

.Г 1

:Б

К

где X - метокси или N02-группа, подвергают 1взаи-мо;дейст1вию с тетрафторэтиленом при нагревании. Процесс лучще проводить пропусканием смеси полифторпроизводного пиридина и тетрафторэтилена через трубку из нержавеющей стали при 400-600°С, предпочтительнее при 520-550°С. Целевой продукт выдел ют известным способом.

При этом из 4-метокситетрафторпиридина преимущественно образуетс  нерфтор-2-пириндан , а из 4-иитротетрафторпиридина - перфтор-5, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолин.

Пример 1. Смесь 150 г 4-метокситетрафторпиридина и тетрафторэтилена (15 л/час) в течение 6 час нропускают при 550°С через полую трубку (860x20 мм) из нержавеющей стали. После перегонки реакционной смеси с наром получают 195 г продуктов реакции, содержащих по данным газожидкостной хроматографии 26% перфтор-2-нирипдана, 9% перфтор-5 , 6, 7, 8-тетрагидроизохинолина. Кроме того, в небольших количествах (по 6-9%) образуютс  пептафторпиридип и 2, 3, 5, 6-тетрафторпиридин.

Ректификацией выдел ют церфтор-2-пириндан , т. кин. 132-133°С, п 1,3812.

С 34,1; 34,2; F 60,2; 60,5;

Найдено, %: (масс-спектрометрически) N 5,10; 5,25; М 281.

CsFaN.

Вычислено, %: С 34,2; F 60,8; N 4,98; М 281.

УФ - спектр в спирте: Ятах228 нм (IgE 3, 74) и 283 нм (lg 3,49). Спектр ЯМР F содержит 6 сигналов с соотношением интенсивностей 1:1:1:2:2:2 при -98,1 м. д., - 89,7 м. д., - 56,3 м. д.,-54,7 м. д.,-34,5 м. д., -19,1 м. д. Выход перфтор-2-пириндана составл ет 22%.

Пример 2. Смесь 30 г 4-нитро-тетрафторпиридина и тетрафторэтилена (15 л/час) в течение 1,5 час пропускают при 600°С через полую трубку (860X20 мм) из нержавеющей стали. После перегонки с паром реакционной смеси получают 35 г продуктов реакции, содержащих по данным газожидкостной Х|ромато111рафии 27% перфтор-2-пириндана , 44% перфтор-5, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолина . Кроме того, образуютс  в небольшом количестве (по 6-7%) пентафторпиридин и 2, 3, 5, 6-фторпирЕдин. Ректификацией выдел ют пбрфтор-5, 6, 7, 8-теМ|р101гидрои130ХИ1НОлин , т. юип. 151- 1б2°С, п2 1,3783.

Найдено, %: С 32,7; 32,4; F 63,7; 64,1; N 4,42; 4,52; М (масс-спектрометрически) 331.

CgFiiN.

Вычислено, %: С 32,6; F 63,1; N 4,22; М 331.

УФ - спектр в спирте Я,п,ах 208 нм (IgE 3,58) и 276 нм (lg 3,61). Спектр ЯМР F (CeFe - внешний стандарт) 6 сигналов 1:1:1:2:2:4 с химическим сдвигом-102,3 м. д.,

-90,1 м. д., - 57,8 м. д., - 56,4 м. д., - 30,1 м. д., - 22,5 м. д. Выход перфтор-5, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолина 30%, выход перфтор-2-пириндана 22% (характеристика его совпадает с данными, описанными в примере 1).

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  перфтор-2-пириндана или перфтор-5, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолина , отличающийс  тем, что полифторпроизводное пиридина общей формулы

N

где X - метокси или NOa-группа, подвергают взаимодействию с тетрафторэтиленом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что реакционную смесь пропускают через трубку из нерл авеющей стали при 400-600°С.