SU467078A1

SU467078A1 - Способ получени дисиладиоксадибензоциклооктана

Info

Publication number: SU467078A1
Application number: SU1866575A
Authority: SU
Inventors: Евгений Андреевич Чернышев; Татьяна Львовна Краснова; Вячеслав Викторович Степанов
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4236
Priority date: 1973-01-02
Filing date: 1973-01-02
Publication date: 1975-04-15

Description

РГзобретеиие относитс к об.гастн получени новых гетероци/клических К)емн1ийоргаа1ических монО.меров тина симметричного дибепзоцик;юокта 1а , имеющего в положени х 5, 6 и 11, 12 фрагменты Si-О, а именно 5, 5, 11-тетрахлор-5 , 1 Ьдисила-В, 12-диоксадибензоциклооктана фо1рмулы

С1 С1

/

Si-0

0-Si

/ ClCl

многостадинныи и выход целевого продукта невысок.

Цель нред.чагаемого изобретени - нолучепие нового гетероциклического кремнийоргапического соединени с четырьм функциональными группами у атома кремни , которое можно быю бы использоват дл получени раз, нолимерных материалов.

Предлагаемый способ получени дисиладиоксадпбензоциклооктана заключаетс в том, что о-хлорфеноксихлорсилапьт или их смесь подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 500-700° С, лучше в присутствии трихлорсилана. четыреххлористого кремни пли бензола но схеме

Это соединение может быть использовано дл полученн различных нолимерных материалов с новышенной теплостойкостью.

В литературе нодобное соединение с функцнональными груннами у атома кремни не описано. Имеютс сведени о нолучении подобного тетраметильного аналога взаимодействием о-диметилсилилфенола с этиловым спиртом в присутствиИ меди при нагревании до 250° с выходом целевого продукта до 10%.

Однако по этому методу невозможно получить соединени с функциональными группами у атома кремни , которые могли бы быть иснользованы в качестве мономеров, процесс

0-)SiCl3.r,H HSiClj

где или 2

Врем нребывани исходной смеси в реакционной зоне 10-100 с. Трихлорсилап, четыреххлористый кремний или бензол берут в количестве 1-3 молей на 1 моль феноксисилана . Реакцию провод т в кварцевой, кера.мичеcKoil , ситалловой или металлической трубке.

Пример 1. 245 г о-хлорфеноксидпхлорсилана пропускают через пустую кварцевую трубку (диаметр 28 мм, длипа 400 мм), нагретую до 600° С со скоростью 1 г/мии, обеспечива пребывание ис.ходпой смеси в реакцноииой зоне 30 с. По выходе из трубки )еакциониую смесь конденси)уют и разгои ют под вакуумом . В результате вакуумной разгонки 221 г конденсата выгон ют 20,2 г (око.то 10%, счита на исходный о-хлорфеноксидихлорсилаи ) 1, 2, 5, 6-дибепзо-3,7-диоксо-4, 4, 8, 8-тетрахлор-4 ,8-днсилацина.

Полученный иродукт после нерекристаллпзации пз гепта}1а и возгонки имеет т. пл. П5°С.

Найдено, %: С 24,45; 24,56; Н 1,61: 1,50; Si 19,18: 19,32: С1 48,86; 48,59.

Вычислено, %: С 24.82; Н 1,46; Si 19,46; Ci 48,67.

МеПЕБ.

П р м е р 2. По методике, онисаипой в примере 1, 74 г о-хлорфеноксидихлорсилапа и 59 г бепзола пропускают через нолую кварцевую трубу, нагретую до 600-610° С со скоростью 1 г/мин. В резу.тьтате получают 128 г конденсата темнокоричневого цвета. При вакуумной разгонке последнего выдел ют 12,7 г (около 20%, счита на исходный о-хлорфеноксидихлорсилан ) 1, 2, 5, 6-дибензо-3,7-диокОО-4 , 4, 8, 8-тетрахЛОр-4,8-дисилацина, который имеет свойства, указанные в примере 1.

Пример 3. По методике, онисанной в примере 1, 260 г о-хлорфеноксидихлорсилапа и 424 г четыреххлористого кремни пропускают через пустую кварцевую трубку, нагретую до 600-610° С со скоростью 1 г/мин. В результате получают 519 г конденсата темнокорнчневого цвета. При разгонке выдел ют 45 г (около 20%, счита на исходный о-хлорфеноксидихлорсилан ) 1, 2, 5, 6-дибензо-3,7-диоксо-4, 4, 8, 8-тетрахлор-4,8-диснлацина, который имеет свойства, указанные в примере I.

Пример 4. По методике, оппсанной в примере 1,37 г бис(о-хлорфенокси)хлорсплапа и 35 г трихло)си,тана пропускают через пустую кварцеву о трубку, нагретую до 600- 610° С со скоростью 1 г/мип. В результате получают 52 г конденсата. При разгопке выдел ют 6,7 г (около 15%, счита па исходной охлорфеноксидихлорсилан ) I, 2, 5, 6-дибензо3 ,7-дноксо-4, 4, 8, 8-тетрахлор-4,8-дисилацина, который имеет свойства, указанные в примере 1.

Пред м е т и з о б р е т е п и

Claims

1.Способ получени дисиладиоксадпбензоциклооктапа , отличающийс тем, что о-хлорфеиоксидихло )сила1П 1 подвергают пиролизу в газовой фазе при 500-700° С и времени нребывани исходп1з х реагеитов в реакционной зоне 10-100 с.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что пиролиз ведут в присутствии трих.торсилапа, четы))еххлористого К1)емпи , и.ли бепзо.ча в соотпоше1П-1и 1:1-1:3.