SU437272A1 - Способ получени производных 1,3бутадиен-2,3-дикарбоновой кислоты - Google Patents
Способ получени производных 1,3бутадиен-2,3-дикарбоновой кислотыInfo
- Publication number
- SU437272A1 SU437272A1 SU1689501A SU1689501A SU437272A1 SU 437272 A1 SU437272 A1 SU 437272A1 SU 1689501 A SU1689501 A SU 1689501A SU 1689501 A SU1689501 A SU 1689501A SU 437272 A1 SU437272 A1 SU 437272A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dicarboxylic acid
- acid derivatives
- producing
- butadiene
- 3butadiene
- Prior art date
Links
- PQGVRLYVSSROJJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Methylenesuccinic acid Chemical class OC(=O)C(=C)C(=C)C(O)=O PQGVRLYVSSROJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- -1 1,3-butadiene-2,3-dicarboxylic ester Chemical class 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001317 nickel manganese cobalt oxide (NMC) Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N Allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N Cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- CIIZGWIQKVUJSD-UHFFFAOYSA-N cyclobut-2-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC=C1C(O)=O CIIZGWIQKVUJSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVKRQUZHHWXICH-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,3-dimethylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(=C)C(=O)OC FVKRQUZHHWXICH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
1
Изобретение относитс к новому способу получени производных 1,3-бутадиен-2,3-дикарбоновой кислоты, которые могут быть применены в полимерной промышленности.
Известно, что при нагревании до 160-170°С диметилового эфира диолобутен-2,3-дикарбоновой кислоты не удалось получить соответствующий эфир 1,3-бутадиен-2,3-дикарбоновой кислоты вследствие его дальнейшей полимеризации .
С целью получени этих соединений предложен способ получени производных 1,3-бутадиен-2 ,3-дикарбоновой кислоты формулы
СНо II
СR
h
СНо
где RCN, -СОС1, -СОО-алкил (предпочтительно с числом атомов углерода от 2 до 5) или -СОО-аллил, заключающийс в нагреваниии соединений формулы
СН,-С-Е CHjсл
в газообразном состо нии преимущественно в вакууме до температуры от 90 до , предпочтительно от 330 до 430°С. Исходное газообразное соединение выдерживают при повышенных температурах пока не закончитс взаимодействие. Более длительное нагревание после окончани взаимодействи уменьшает выход целевого -продукта. Врем нагревани может длитьс несколько секунд, предпочтительно от 0,05 до 0,5 сек. Выход целевого продукта составл ет 85-90%. Превращение исходного продукта в газообразное состо ние может происходить различным способом . Возможно, например, использовать
незначительное давление пара исходного продукта при комнатной температуре и переводить соединение путем инертного газа-носител в зону реакции. Однако, этот способ вл етс не экономичным, так как из-за незначительного давлени пара исходного соединени , превращение и, следовательно, врем реакции длитс чрезвычайно долго. Более выгодный вариант состоит в том, что исходное соединение выпаривают в вакууме. Взаимодействие и охлаждение продукта реакции также провод т в вакууме.
Дл проведени реакции примен ют известную аппаратуру, например наружно нагретые колонны, снабженные стекл нными спирал ми , седлами из фарфора и т. д.
Пример 1. Динитрил 1,3-бутадиен-2,3-дикарбоновой кислоты.
50 г динитрила циклобутен-2,3-дикарбоновой кислоты перегон ют в течение 150 мин при 0,02 мм рт. ст. в колонне. Колонна наполнена цилиндрическими стекл нными спирал ми (3X6 мм) и нагрета до 375-385°С.
В охлажденном сборнике собиралось 45,68 г белых кристаллов. После растворени в свободном от кислорода хлористом метилене отфильтровывали 0,48 г нерастворимого вещества , имеющего полимерный характер. После прибавлени гор чего н-гексана к фильтрату образовываетс 42,0 г -белых игл динитрила 1,3-бутадие-н-2,3-дикарбоновой кислоты.
Выход 88,5%, т. пл. 117°С (с осмолением), ИК-спектр и ЯМК-спектр соответствует указанному продукту.
Элементарный анализ:
Найдено, %: С 69,30; Н 4,07; iN 26,64.
СбН НзВычислено , %: С 69,28; Н 3,89; N 26,91.
Пример 2. Диметиловый эфир 1,3-бутадиен-2 ,3-дикарбоковой кислоты.
14,6 г диметилового эфира циклобутен-2,3дикарбоновой кислоты (т. пл. 45°С) перегон ют в колонне в течение 80 мин при 0,05 до 0,07 мм рт. ст. Колонна наполнена цилиндрическими стекл нными спирал ми (3X6 мм) и нагрета до 380°С. В охлажденном сборнике собираетс 12,4 г (85% теории) бесцветного вещества в виде масла, содержащего но данным ЯМР-анализа более 99% 2,3-дикарбометокси-бутадиена-1 ,3; ИКС и ЯМ спектры сортвегствуют указанному продукту.
Элементарный анализ:
Найдено, %: С 56,28; Н 6,00; О 37,41.
C8HloO4.
Вычислено, %: С 56,47; Н 5,92; О 37,61.
Пример 3. Диаллиловый эфир 1,3-бутадиен-2 ,3-дикарбоновой кислоты.
13,0 г диаллилового эфира циклобутен-2,3дикарбоновой кислоты (т. пл. 98 до 104°С/0,12 торр), полученного из хлорида циклобутен1 ,2-дикарбоновой кислоты и аллилового спирта в присутствии триэтиламина перегон ют 120 минут нри 0,06 до 0,07 мм рт. ст. в колонне . Колонна наполнена седлами из фарфора (примерно 5X5 мм) и нагрета до 380-390°С. В охлажденном сборнике собираетс 11,4 г (87% теории) желтой жидкости, содержащей по данным ЯМР-анализа более 98% 2,3-дикарбаллиоксибутадиен-1 ,3. ИКС и ЯМК спектры соответствуют указанному продукту.
Элементарный анализ:
Вычислено, %: С 64,85; Н 6,35; О 28,79.
Г Т-Г О
На йдено, %: С 64,63; Н 6,24; О 28,64.
Предмет изобретени
Claims (2)
1. Способ получени производных 1,3-бутадиен-2 ,3-дикарбоновой кислоты, формулы
с„,
C-S С-в
СН2
где RCN, -СОС1, -СОО-алкил или
-СОО-аллил, нагреванием соединений формулы
СНг-СR
111
СН2СR
где R имеет указанные значени , отличающийс тем, что нагревание исходного продукта ведут до 90-550°С в газообразном виде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отл ич а ющийс тем, что нагревание ведут в вакууме при 330- 430°С.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1171770A CH530951A (de) | 1970-08-04 | 1970-08-04 | Verfahren zur Herstellung von 2,3-disubstituierten 1,3-Butadienen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU437272A3 SU437272A3 (ru) | 1974-07-25 |
| SU437272A1 true SU437272A1 (ru) | 1974-07-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU437272A1 (ru) | Способ получени производных 1,3бутадиен-2,3-дикарбоновой кислоты | |
| US3773810A (en) | Process for the preparation of 2,3-disubstituted 1,3-butadienes | |
| SU467078A1 (ru) | Способ получени дисиладиоксадибензоциклооктана | |
| SU379567A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПЕРФТОРМЕТАКРИЛОВОй КИСЛОТЫГ.. асЁСО^сзнАЯ,ГЛаТ1^0-Т;1ШВШБИЕ-Л^'О:Т:- | |
| SU619486A1 (ru) | Способ получени диалкил (3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензил) фосфонатов | |
| SU386953A1 (ru) | Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора | |
| US3275609A (en) | Bis(trifluoromethyl)thioketene, its dimer and its homopolymer | |
| SU362807A1 (ru) | Ан ссср | |
| SU440387A1 (ru) | Способ получени полигидрохинона | |
| SU497300A1 (ru) | Способ получени меркаптокарборанилзамещенного циклотрифосфазена | |
| SU119184A1 (ru) | Способ получени 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло-(2, 2, 1)-5-гептен-2, 3-дикарбонового ангидрида | |
| SU415264A1 (ru) | Способ получения циклофосфоплтов ксилитлнл | |
| SU410019A1 (ru) | ||
| SU405343A1 (ru) | Способ получени перфтор-2-пириндана или перфтор-5,6,7,8-тетрагидроизохинолина | |
| SU729174A1 (ru) | Способ получени 4,5-дигидросильвана | |
| SU245071A1 (ru) | Способ получения 1,2,3,4,11,п-гексахлортрицикло- | |
| SU1031181A1 (ru) | Способ получени 1-галогенсилатронов | |
| SU449063A1 (ru) | Способ получени алкилен (арилен) бисмоноалкилфосфонитов с высшими алкильными радикалами | |
| JPS6133014B2 (ru) | ||
| SU386947A1 (ru) | Способ получения хлорапгидридов алкилентионфосфорных кислот | |
| SU374302A1 (ru) | Способ получения метакрилоильных производных пиперидина (или морфолина) | |
| SU1035026A1 (ru) | Способ получени селенолана | |
| SU495314A1 (ru) | Способ получени дитиенилов | |
| Pacheco et al. | Photoaddition of 2, 3‐dimethylmaleic anhydride to selenophthene | |
| SU550393A1 (ru) | Способ получени 2,5-дизамещенных элементоорганических производных фурана |