SU619486A1 - Способ получени диалкил (3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензил) фосфонатов - Google Patents

Способ получени диалкил (3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензил) фосфонатов

Info

Publication number
SU619486A1
SU619486A1 SU762414170A SU2414170A SU619486A1 SU 619486 A1 SU619486 A1 SU 619486A1 SU 762414170 A SU762414170 A SU 762414170A SU 2414170 A SU2414170 A SU 2414170A SU 619486 A1 SU619486 A1 SU 619486A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
tert
butylphenol
butyl
yield
calculated
Prior art date
Application number
SU762414170A
Other languages
English (en)
Inventor
Петр Анатольевич Кирпичников
Венера Хузиахметовна Кадырова
Александр Григрьевич Лиакумович
Наталья Александровна Мукменева
Григорий Иосифович Рутман
Ольга Аркадьевна Черкасова
Original Assignee
Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова filed Critical Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority to SU762414170A priority Critical patent/SU619486A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU619486A1 publication Critical patent/SU619486A1/ru

Links

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ- (3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ-4-ОКСИБЕНЗИЛ)-ФОСФОНАТОВ

Claims (2)

  1. Изобретение относитс  к области химии фосфорорганических соединений с С-Р св зью, а именно к новому способу получени  диалкил-( 3,5-ди-трет-бутипг4 -оксибензил)-фосфонатов общей формулы ), Н.О - VcH2P(OK)a CiClIs), где Т - алкил, которые могут быть использованы дл  стабилизации полимеркных материалов и смазочных масел. . Известен способ получени  диалкил- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-фосфонатов взаимодействием йодметалатов 4-диалкиламинометил-2,6-ди-трет-бу тилфенрлов с триалкилфосфитами в среде органического рас1ворит -л  при нагревании i. Наиболее близким к описьшаемому способу по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  фосфонатов формулы (1), который заключаетс  в том, что пронзвоАное 2,6-ди-трет-бутилфенола, а имеппо 4-хл орметил-2,6-ди-трет-бу тилфенол подвергают взаимодействию с трналкилфосфитами при нагревании до 7О-8О С с последующим повышением температуры до 25О-26О С в атмосфере азота при псишженном давлении. Выход продуктов составл ет 62-70% . К недостаткам известного способа следует отнести необходимость проведени  процесса при высоких температурпх в атмосфере инертного газа при понижоином давлении. Кроме того, исходный 1-хпорметил-2 ,6-ди-тре1 бутилфенол  вл етс  легко гидропизующимс  продуктом, что создает дотолнительные трудности в Tjepaшении с ним. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и повыщение выхода целевых продуктов. Поставленнгш цель достигаетс  описываемым способом получени  диалкил(3,5-ди-трет-бутил-4- оксибензил) -фосфонатов, который заключаетс  в том, что производное 2,6-ди-трет-бутилфенола, а именно 4-метоксиметил-2,6-ди-трет-бутилфенол подвергают взаимодействию с триалкилфосфитом при нагревании в среде органи ческого растворител  в присутствии кат лиэатора - безводного трёххлористого алюмини . Хлористый алюминий желательно брат в количестве 1-5 вес.% от веса триалкилфосфита и нагревание вести до 8О-13О°С. Выход продуктов 77-81%. Отличительными признаками способа  вл ютс  использование в качестве производного 2,6-ди-трет-бутилфенола 4-метоксимегал-2,6-ди-трет-бутилфенола и проведение процесса в среде органического растворител  в присутствии катализатора. Описываемый способ отличаетс  высокой технологичностью: не требуютс  в сокие температуры, посто нный режим, растворитель можно регенерировать и мно гократно использовать в синтезе, а также позвол ет повысить выход продуктов на 10-15%. Структура полученных продуктов доказана по данным элементарного анализа , молекул рного веса, ИК-спектроскопии , ЯМР-спектроскопии и тонкослойнсй хр омат( график. Спектральный анализ полученных соединений на спектрофотометре ИК -2О подтвердил наличие фосфорильной группы (1255-127О ) и Р-О-С-группы {1О4О CMl ). Наличие пнка поглощени  в области 3650-3660 , характерней дл  стерически затрудненно ОН-группы, подтверждает сохранение фенапьной группировки в фосфонате. Наличие фосфсжатной группировки в полученных соединени х подтверждено также ЯМР-спектроскопией ( & 31р -26-30 М.Д.). Хроматограммы на пластинах б4ЕуЕ очищенных продуктов содержат лишь одно п тно, соответствующее индивидуальному фосфонату сТ О,6О ( СН RJ 0,62 (Т - С2Н),66 (R -С4Н,); Rf 0,7i (R -CjH ), гдеТ - отношение рассто ни , пройден ное веществом, к рассто нию, пройденно му растворителем. В качестве растворител  использована смесь гексана и аце тона в соотношении 1:2. Пример. Получение диметил- (3,5-ди-трет -бу тил-4-оксибензил)- j ocфоната . Смесь 7,0 г 4-метоксимвтил-2,6ди-трет-бутилфенола , 3,47 г трим тилфосфита, 0,07 г греххлористого алюмини  и 1.0 мл бензола нагревают с обратным холодильником в течение 6 ч при 8О С. Затем б«нзо  отгон ют, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают белые кристаллы с т. пл, 155-158°С. Выход 78,6%. Найдено,%: С 62,61, 62,25; Н 8,96, 8,82; Р 9,41; 9,55. С,. Вычислено,%: С 62.19; Н 8,84; Р 9,45. Мол. вес.: найдено 337; вычислено 328. П Р и м е Р 2. Получение ди-н-октил- ( 3,5-ди-трет-бутил-4 оксибензил) фосфоната . Смесь 10,0 г 4-метоксиметил-2,6-ди-трет-бутилфенола , 16,72 г три-н-октилфосфита , 0,33 г трёххлористого алюмини  и 1 5 .мл толуола нагревают с течение 8 ч обратным холодильником в при 110 С. Затем растворитель отгон ют, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают белые кристаллы с т. пл. 54-56°С. Выход 77,3%. Найдено,%: С 71,08, 70,89; Н 1О,98; 10,91; Р 5,87; 5,99. CaiHsiOA Вычислено,%: С 70,99; И 1О.88; Р 5,95. Мол. вес: найдено 532, вычислено 524. П Р и м е Р 3. Получение диэтил (3;5-ди-трет утил-4-оксибензил)-фосфоната . Смесь 8,2 г 4-мeтoкcимeтил-2,6-ди-трет-бутилфенола , 5,4 г триэтилфосфита , 0,11 г трёххлористого алюмини  и 10 мл толуола нагревают с обрат ным холодильником в течение 6 ч при НО С. Затем толуол отгон ют, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают белые игольчатые кристаллы с т. пл. 120 С. Выход 80,50%. Найдено,%: С 64,37, 64,63; Н 9,87, 9,62; Р 9,23, 9,1О. Вычислено,%: С 64,04, Н 9,27, Р 8,71. Мол. вес: найдено 354; вычислено 356. П Р и м е Р 4. Получение дибутил- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил) -фосфоната . Смесь 10 г 4-метокси-метил-2,в-дитрет-бутилфенола . Юг трибутилфосфита, 0,2 г трёххлористого алюмини  и 25 мл ксилола нагревают с обратным холодильником в течение 8 ч при 130 С, Затом ксилол отгон ют, а остаток перекр(к;;1аллизовьшают из петролейного эфирп. Получают 561 белые кристаллы с т. ил. 15-48. Вы.:; ход 78%. Найдено,%: С 66,81, 66,93; Н 9,53; 9,64; Р 7,89, 8,О. Вычислено,%: С 06,99; Н 9,95; Р 7,52. Мол. вес. найдено 4О5, вычислено 414 Формула изобретени  1. Способ получени  диалкил-(3,5-дитрет бутил-4-оксибензил )-фосфонатов взаимодействием производного 2,6-ди-третбутилфенола с триалкилфосфитом при нагревании , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и  овышени  выхода целевых продуктов, в ка6 чостве производного 2,6-ди-трет-бутилфенола используют 4-метоксиметил-2,6-ди-трет-бутилфенол и процесс ведут в среде инертного органического растворител  в присутствии катализатора-безводного треххлористого алюмини . 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с   тем, что треххлористый -алюминий берут в количестве 1-5 вес,% от веса триалкилфосфита и нагревание ведут до 80-130°С. . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Патент США № 3155704, кл. 260-461, 1964.
  2. 2.Патент США К 331О575, кл. 260-429, 1967.
SU762414170A 1976-10-21 1976-10-21 Способ получени диалкил (3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензил) фосфонатов SU619486A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762414170A SU619486A1 (ru) 1976-10-21 1976-10-21 Способ получени диалкил (3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензил) фосфонатов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762414170A SU619486A1 (ru) 1976-10-21 1976-10-21 Способ получени диалкил (3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензил) фосфонатов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU619486A1 true SU619486A1 (ru) 1978-08-15

Family

ID=20680613

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762414170A SU619486A1 (ru) 1976-10-21 1976-10-21 Способ получени диалкил (3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензил) фосфонатов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU619486A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4774349A (en) * 1985-11-13 1988-09-27 Rohm Gmbh Chemische Fabrik Method of preparing N-methylphosphonic acid diesters of acrylic and methacrylic acid amines from methylol
DE4131951A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-08 Boehme Chem Fab Kg Wasserloesliche bzw. dispergierbare mittel zur stabilisierung thermooxidativ labiler verbindungen
EP0690064A1 (de) 1994-06-28 1996-01-03 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von sterisch gehinderten Hydroxybenzylphosphonaten

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4774349A (en) * 1985-11-13 1988-09-27 Rohm Gmbh Chemische Fabrik Method of preparing N-methylphosphonic acid diesters of acrylic and methacrylic acid amines from methylol
DE4131951A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-08 Boehme Chem Fab Kg Wasserloesliche bzw. dispergierbare mittel zur stabilisierung thermooxidativ labiler verbindungen
EP0690064A1 (de) 1994-06-28 1996-01-03 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von sterisch gehinderten Hydroxybenzylphosphonaten

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zwierzak Cyclic organophosphorus compounds. I. Synthesis and infrared spectral studies of cyclic hydrogen phosphites and thiophosphites
Rauhut et al. Oxidation of Secondary Phosphines to Secondary Phosphine Oxides1
Chang et al. Some acyclic pentaalkoxyphosphoranes
Prishchenko et al. Synthesis of organophosphorus derivatives of 2, 6‐di‐tert‐butyl‐4‐methylphenol
SU619486A1 (ru) Способ получени диалкил (3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензил) фосфонатов
Wisian-Neilson et al. Reactions of lithium bis (trimethylsilyl) amide with some fluorophosphoranes
CA1082218A (en) Process for the production of phosphite chlorides
KumaraáSwamy Reactivity of cyclic arsenites and phosphites: X-ray structures of bis (5, 5-dimethyl-1, 3, 2-dioxarsenan-2-yl) ether and bis (2, 4, 8, 10-tetra-tert-butyl-12 H-dibenzo [d, g][1, 3, 2] dioxarsenocin-6-yl) ether
Quin et al. Generation and trapping of O-alkyl metathiophosphates
Rudinskas et al. Phosphonic acid chemistry. 2. Studies on the Arbuzov reaction of 1-bromo-4, 4-diethoxy-2-butyne and Rabinowitch method of dealkylation of phosphonate diesters using chloro-and bromotrimethylsilane
US2993929A (en) Process for preparing phosphonothioic chlorides and phosphinothioic chlorides and newproducts produced by said process
Sevenard et al. Bis (trifluoroacetyl) phenols and their derivatives in reactions with selected phosphorus (III) compounds
RU2528053C2 (ru) Способ получения диалкилфосфитов
US4052463A (en) Process for preparing tertiary phosphine sulfides and oxides
Coetzee et al. Phosphorus containing mixed anhydrides—their preparation, labile behaviour and potential routes to their stabilisation
Aksnes et al. Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride
US2495799A (en) Chloroalkyl phosphorous oxy and sulfodichlorides
Sosnovsky et al. Reactions of tert-butyl peroxy esters. X. Preparation of dialkyl tert-butyl phosphates from dialkyl tert-butylperoxy phosphates. Dialkyl phosphorochloridates, and dialkyl phosphorochloridites
US3714246A (en) Process for the production of 1-halo-3-methyl and 1-halo-2,4-dimethyl-phospholenes
SU702027A1 (ru) Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот
Deak et al. New phosphorus containing bis-sulfone ligands
US3737456A (en) Novel process for the production of 1-chloro-3-phospholenes
Volcko et al. Novel high-yield transesterification and transamination routes to P (OCH2) 3CCH3 and P [N (CH3) CH2] 3CCH3, respectively
CA1299196C (en) Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides
Xu et al. Synthesis of 1‐(N‐perfluoroalkanesulfonylamino)‐2, 2, 2‐(trichloroethyl) dialkylphosphonates and phosphonic Acids