SU119184A1 - Способ получени 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло-(2, 2, 1)-5-гептен-2, 3-дикарбонового ангидрида - Google Patents

Description

При воздействии гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида образуетс  1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло-(2,2,1)-5-гептен-2, 3-дикарбоновый ангидрид. Это соединение получило наименование хлорендикового ангидрида.

Хлорендиковый ангидрид нримен етс  как исходное вещество дл  получени  жаропрочных и теплостойких полимеров. Пластмассы, приготовленные на основе хлорендикового ангидрида очень трудно или вовсе не гор т и сохран ют высокие физико-механические показатели после длительного нагревани  при высокой температуре.

По известным способам дл  получени  хлорендикового ангидрида, реакци  проводитс  между эквимолекул рными количествами исходных веществ при 100-200° в среде высококип щего растворител , например ксилола. Растворитель примен етс  с целью облегчени  выгрузки продуктов реакции. Отделение растворител  производитс  его отгонкой или отфильтровыванием продукта реакции, который предварительно кристаллизуетс  после охлаждени  реакционной жидкости.

В некоторых случа х реакционна  жидкость перед выделением из нее конечного продукта разбавл етс  гептаном. Высаживание хлорендикового ангидрида и его промывку на фильтре рекомендуетс  проводить с помощью гексана.

К недостаткам существующих методов относ тс : необходимость введени  в процесс огнеопасных веществ; усложнение технологической схемы производства ввиду участи  в процессе, кроме двух исходных соединений и готового продукта, дополнительно двух-трех растворителей; проведение специальной операции по разделению непрореагировавшего гексахлорциклопентадиена и введенных в процесс растворителей; увеличение продолжительности реакции, вследствие понижени  концент. раций реагирующих веществ.

Предлагаемый способ получени  хлорендикового ангидрида без применени  растворителей путем конденсации перхлорциклопентадиена с малеиновым ангидридом не имеет этих недостатков. С целью упрощени  способа, реакцию провод т в избытке перхлорциклопентадиена е

№ 119184

выделением хлорендикового ангидрида из продуктов реакции добавлением четыреххлористого углерода.

Пример 1. Смесь 109,2 г (0,4 мол ) гексахлорциклопентадиена и 9,8 3 (0,1 мол ) малеинового ангидрида нагревают в течение 3 час. при 150°. После охлаждени  реакционной жидкости примерно до 80° в нее добавл ют четыреххлористый углерод.

После фильтровани  получают 36,6 г осадка с содержанием 99% хлорендикового ангидрида.

В маточный раствор затем добавл ют 27,3 г (0,1 мол ) гексахлорциклопентадиена и 9,8 г (0,1 мол ) малеинового ангидрида. После отгонки четыреххлористогоуглерода температуру повышают до 150° и все процессы повтор ют. В результате получают еще 33,6 г осадка с содержанием 99,4% хлорендикового ангидрида.

Далее последнюю операцию повтор ют еще четыре раза и каждый раз выдел ют целевое вещество.

Маточный раствор от последней операции разгон ют и из него выдел ют 74,5 г гексахлорциклопентадиена.

Итак, вз то в процесс 109,2 + (27,3 X 5) 245,7 г гексахлорциклопентадиена и 9,8 X 6 58,8 2 малеинового ангидрида. При этом получено 210,9 г осадка, содержащего 99,4% хлорендикового ангидрида. Выход целевого вещества по каждой операции составл ет 95-98%, а в целом, с учетом потерь гексахлорциклопентадиена при рециркул ции и механических потерь, - 91 %.

Пример 2. Реакцию провод т как описано в примере 1, но трехчасовое нагревание производ т не при 150°, а при 160°. Всего производ т 6 циклов процесса. В результате возвращают 75,9 г гексахлорциклопентадиена и получают 268 г осадка, содержащего 98,2% хлорендикового ангидрида, что соответствует выходу более 95%.

Предмет изобретени 

Способ получени  1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло- (2,2,1) -5-гептен-2, 3-дикарбонового ангидрида конденсацией перхлорциклопентадиена с малеиновым ангидридом, отличающийс  тем, что, с цельюего упрощени , реакцию провод т в избытке перхлорциклопентадиена с выделением хлорендикового ангидрида из продуктов реакции добавлением четыреххлористого углерода.