SU425469A1 - Способ получени метакриловой кислоты - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

1

Изобретение относитс  к способу получени  метакриловой кислоты, используемой дл  получени  различных полиме)рных материалов.

Известен способ получени  метакриловой кислоты, по которому сульфат метакриламида, полученный реакцией ацетонциангидрина с избытком серной кислоты, гидролизуют водой (более 10 молей воды на 1 моль метакриламида ) с одновременной дистилл цией смеси метакриловой кислоты и воды. При этом собирают две фракции дистилл та: первую с содержанием более 50% метакриловой кислоты и вторую с содержанием менее 10% метакриловой кислоты. Кислоту, содержащуюс  в первой фракции, экстрагируют органическим растворителем трихлорэтиленом. Последующей фракционированной перегонкой экстракта получают практически безводную мзтакриловую кислоту с содержанием основного продукта более 99%. Вторую фракцию с содержанием менее 10% метакриловой кислоты возвращают на стадию гидролиза сульфата метакриламида . Выход готового продукта 72%.

Однако известный способ отличаетс  сложностыо технологического процесса выделени  кислоты, а именно: фракционированна  дистилл ци , рециклизаци  второй фракции, экстракци  из дистилл та и низкий выход готового продукта вследствие несовершенной стадии

выделени  и разложени  метагфиловой кислоты на стадии гидролиза в присутствии свободной серной кислоты.

Цель изобретени  - упрощение технологического процесса и повыщение выхода готового продукта. Дл  осуществлени  этого в реакционную массу ввод т аммиак приблизительно в количестве 1 моль на 1 моль избыточной серной кислоты, и извлекают метакрилозую кислоту экстракцией органическим растворителем из общей реакционной смеси. С целью предотвращени  разложени  целевых продуктов аммиак ввод т в реакционную смесь перед гидролизом.

В качестве экстрагирующих агентов используют хлорированные углеводороды, незамещенные алифатические и циклические углеводороды , спирты и др. Однако лучшими экстрагентами  вл ютс  такие углеводороды как гексан, гептан, циклогексан, так как в них не набухают полимерные соединени ,  вл ющиес  побочным Продуктом реакции.

Фракционированной разгонкой экстракта получают безводную метакриловую кислоту с выходом 90% от ацетонциангидрина с содержанием основного вещества 99,8-99,9%. В случае использовани  в качестве экстрагента спиртов экстракт этерифицируют с получением соответствующих эфиров известными способами.

3

Предлагаемый способ значительно проще известного, так как исключает стадии дистилл ции и рециклизации дистилл та, а выход готового продукта увеличиваетс  до 90% по сравнению с 72% по известному способу.

Пример 1. В реакторе, снабженном мешалкой , термометром и обратным холодильником , смешивают в присутствии ингибитора полимеризации 1,7 моль (167 г) серной кислоты с 1 молы (85 г) технического ацетонциангидрина при 90°С. Затем реакционную смесь в течение 15 мин выдерживают при 130°С, после чего к смеси приливают 12 моль (216 г) воды и через барботажное устройство подают 0,6 моль (10,2 г) газооб1разного аммиака. Реакцию гидролиза провод т при 100°С в течение 3,5 час. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и при перемешивании приливают 400 г трихлорэтилена. Затем в делительной воронке отдел ют нижний слой, состо щий из трихлорэтилена и метакриловой кислоты (16%), и верхний - водный раствор бисульфата аммони , содержащий 0,3% метакриловой кислоты. Последующей разгонкой нижнего сло  получают 74 г (88%) безводной метакриловой кислоты с содержанием основного вещества 99,5%.

Пример 2. Реакцию ацетонциангидрина с серной кислотой повтор ют в соответствии с примером 1, после чего к реакционной смеси приливают 7 моль воды, содержащей 0,7 моль

(11,9 г) аммиака. Реакцию гидролиза ведут, при 110°С в течение 2,5 час. Смесь охлаждают до комнатной температуры и приливают 76 г (20% от веса реакционной смеси) циклогексана , затем в делительной воронке отдел ют нижний слой - водный раствор бисульфата аммони , содержащий 1,5% метакриловой кислоты, и верхний, состо щий из 50% раствора метакриловой кислоты в циклогексане. Нижний слой экстрагируют циклогексаном 2 раза порци ми по 76 г после чего в нем практически не содержитс  метакриловой кислоты . Фракционированной разгонкой экстракта получают 76,3 г (91%) безводной метакриловой кислоты с содержанием основного вещества 99,8%.

Claims (2)

1.Способ получени  метак|риловой кислоты взаимодействием ацетонциангидрина с избытком серной кислоты, с последующим гидролизом реакционной смеси и выделением целевого продукта экстракцией, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  технологии процесса , в реакционную смесь ввод т аммиак в количестве до 1 моль на 1 моль избыточной серной кислоты.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве экстрагента используют алифатические и циклические углеводороды.