SU398104A1

SU398104A1 - Способ получени -нитрокарбонильных соединений

Info

Publication number: SU398104A1
Application number: SU1608997A
Authority: SU
Inventors: В.А. Лихолобов; А.М. Осипов; Ю.И. Ермаков
Original assignee: Институт катализа СО АН СССР
Priority date: 1971-01-07
Filing date: 1971-01-07
Publication date: 1976-03-15

Description

1

Изобретение отнеситс к способам получени -нитрокарбонильных соединений , которые могут найти применение дл получени г/ыл, обладающих высокой эмульгирующей способностью, а также пластификаторов.

Известен способ получени нитрокарбонильных соединений, например 2,4-диметил-1-нитро-3-пентанона, путем нитрировани дииэопропилкетона в паровой фазе. Выход 20%. Недостатками такого способа вл ютс проведение процесса в паровой фазе и незначительный выход целевого продукта.

С целью упрощени процесса и увеличени выхода по предлагаемому способу олефины обрабатывают азотной кислотой, содержащей 10-20 об.% воды в среде диоксана в присутствии в качестве катализатора солей паллади , например азотнокислого паллади , при 20-150°С, предпочтительно при 40-80°С.

Предлагаемый способ прост в исполнении и позвол ет получать целевые продукты с выходом до 80%.

Пример. К приготовленному раствору, состо щему из 50 мл азоной кислоты (3 1,34), 200 мл диокс; гна , 25 мл воды и 5 мл 0,5 М азотнокилого раствора Pd (N0,). , при 50°С добавл ют по капл м 10 мл 1-гексана. Во врем реакции наблюдают выделение окислов азота. Через 3 час контактную смесь подвергают разгонке при 10мм рт.ст. до прекращени выделени фракции с температурой 50-56 С. Кубовый остаток выливают в воду; при этом наблюдают выпадение светло-жёлтого осадка. Последний извлекают эфиром , эфир испар ют и получают мелкие светло-желтые кристаллы, т.пл. 83Вбс . Данные ЯМР- и ИК-спектроскопии указывают на то, что соединение вл етс 1-нитрогексаном-2. Выход на прореагировавший 1- гексен 67%.

Пример 2. К приготовленному контактному раствору, состо щему из 10 1ЛЛ азотной кислоты (31,51), 100 м диоксана, 25 мл воды и 1 мл 0,5 М раствора Pd ( NOj) в азотной кислоте ( (3 1,34), при 70°С прикапывают 3 мл 1-додецена. Через 2 час смесь разбавл ют водой в 5 раз и выпавршй твердый осадок извлекают эфиром. После отгонки эфира и сушки т.пл. вещества 92-98 С. Оно представл ет собой смесь 1-нитрододеканона-2 (80%) и 2-нитродеканона (20%). Выход 72%.

Пример 3, Через контактный раствор (аналогичный использованному в примере) при 40°С пропускают пропилен . За 2 час поглощаетс 600 мл пропилена . После разгонки контактной смеси при 10 М14 рт.ст., обработки водой и эфиром выдел ют нитроацетон, т.пл. 52-54°С. Выход на прореагировавший пропилен 12%.

Пример 4. Зг 1,2-дифенилэтилена обрабатывают по примеру 1. Реакци , заканчиваетс через 1 час. Реакционную спесь разбавл ют из него и перекристаллизовывают из ацетона. Их состав: 1,2-дифенил1-нитро-2-он-этан (80%), 1, 2, 3, 4-тетрафенил-1,3-динитроциклобутан (10%) , остальное - смолн.

Claims

1.Способ получени р -нитрокарбонильных соединений, например 1-нитрон-гексан-2-она , с применением нитровани и выделением целевого продукта известными способами/ отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода, олефины обрабатывают азотной кислотой , содержащей 10-20 об.% воды, в среде диоксана в присутствии в качестве катализатора солей паллади , например азотнокислого паллади , при 20-150°С.

2.Способ ПОП.1, отличаю .щ и и с тем, что процесс ведут при 40-80 С.