SU370868A1

SU370868A1 -

Info

Publication number: SU370868A1
Application number: SU1608998A
Authority: SU
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа Сибирского отделени СССР
Priority date: 1971-01-07
Filing date: 1971-01-07
Publication date: 1974-06-15

Description

1

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени динитратов производных этиленгликол .

Известен способ превращени олефинов в динитраты в результате воздействи на них смесью концентрированных азотной и серной кислот, однако при этом образуютс в качестве побочных продуктов значительные количества р-нитрогидрина и 1,2-нитронитратоэтана . Кроме того, некаталитическое превращение олефинов в нитраты протекает крайне медленно.

Цель изобретени - повыщение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Это достигаетс за счет проведени процесса в присутствии катализатора - динитрата паллади с использованием в качестве нитрующего агента азотной кислоты.

Снособ получени нитратов производных эти.тенгликол общей формулы

R,

Р/ Г V-.

2 00

NOzM),

где RI, R2, Rs, R4 - любые заместители, заключаетс в том, что олефины подвергают взаимодействию с 65%-ной азотной кислотой в присутствии каталитических количеств динитрата паллади . При этом используютс 65%-на азотна кислота и олефины как газообразные (этилен, пропилен), так и жидкие (стирол, стильбен и другие).

Процесс может протекать при О-150°С.

Преимуществом предлагаемого каталитического способа получени нитратов производных этиленгликол из соответствующих олефинов вл етс возможность проведени

процесса с высокой скоростью. Предлагаемый способ может быть использован в промышленном масщтабе.

Пример 1. Контактный раствор получают растворением 0,06 моль азотнокислого

паллади в 100 мл концентрированной азотной кислоты. Раствор заливают в реактор, снабженный мещалкой, и подают туда этилен (давление 760 мм рт. ст.), реакцию провод т при 50°С. В течение 1 час поглощаетс

1 моль этилена. Образовавщийс динитрат этиленгликол 02N-О-СП2-СН2-О-NO2 выдел етс в виде т желого масла. После разделени на делительной воронке продукт сушат хлористым кальцием. Выход относительно поглотившегос этилена 95,6%.

Пример 2. Контактный раствор, состо щий из 200 мл 65%-ной азотной кислоты и 2 мл 0,6 мол рного раствора азотнокислого паллади в концентрированной азотной кислоте , обрабатывают при 80°С и интенсивном 3 перемешивании 10 г сткльбена (,2-дифенилэтилен ). Образовавшийс продукт экстрагируют гексаном и идентифицируют как динитрат 1,2-дпфенилэтиленгликол . Выход 91,2%. „ |ПРПМРТМЧ)ППРТРН1 1Я iijjcAmi, 11оиирс1сппл Способ получени нитратов производных этиленглпкол общей формулы р 2 О О f. 4 где Ri, Ra- Rs, R - любые заместители, на основе олефинов, отличаюшийс тем, что, с целью упрощени процесса и повьплени выхода продукта, олефин подвергают взаимодействию с азотной 1-;ислотой в присутствии каталитических количеств динитрата паллади , 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что используют 65%-ную азотную кислоту. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при О-150°С.