SU546599A1 - Способ получени алкилхлоридов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  алкилхлоридов, используемых в промышленности дл  получени  алкнлбензолов, аминов и четвертичных аммониевых оснований, сложных эфиров, тиолов, поверхностно-активных веществ и т. п.

Известен способ получени  алкилхлоридов путем взаимодействи  хлористого водорода с борными эфирами алифатических спиртов в присутствии катализаторов - кислот Льюиса. Процесс провод т при барботировании через реакционную массу сухого хлористого водорода в течение 3-24 час при 120-180°С. Указанные услови  проведени  процесса  вл ютс  довольно жесткими, что приводит к потемнению продукта реакции и к ухудшению его качества, увеличению длительности процесса.

Цель изобретени  - разработка способа получени  алкилхлоридов, повышаюш,его эффективность процесса и улучшающего качество продукта.

Изучение кинетики и механизма процесса взаимодействи  борных эфиров спиртов с хлористым водородом показало, что процесс протекает в диффузионной области. Поэтому снижение температуры реакции способствует лучшей растворимости хлористого водорода в реакционной массе, а следовательно, уменьшает длительность реакции и см гчает режим проведени  процесса. Исследование вли ни  широкого р да температур на процесс показало, что оптимальна  температура процесса 80- 100°С. Процесс состоит из двух стадий - получение

из соответствующих спиртов боратов и далее- получение из них алкилхлоридов.

Ниж:е приведены результаты лабораторных испытаний оптимального режима процесса. Пример 1. Получепие три-н-нонилбората.

В двугорлую колбу емкостью 1000 мл, снабженную ловушкой Дина-Старка, помещают 250 мл (1,44 мол )  -нонилового спирта, 30 г (0,483 мол ) борной кислоты и 60 мл сухого бензола. Эту смесь кип т т до прекращени 

выделени  воды, отгон ют бензол, а из остатка в вакууме отгон ют непрореагировавши; спирт. Получают 209,1 г (0,47 мол , 98% от теории) три-н-нонилбората.

Пример 2. Получение три-«-нонилхлорида . 42 г (0,107 мол ) три-н-нонилбората, полученного согласно примеру 1 и 2,4 г безводного хлористого цинка, обрабатывают в термостатируемой барботажной колонке потоком сухого хлористого водорода, подаваемого со

скоростью 1,5 при 95°С в течение 10,5 час. После трехкратной промывки гор чей водой получают 51,4 г (0,316 .мол , 98,5% от теории) н-нонилхлорида, не содержащего спирта по данным газожидкостного хромотографического анализа. Неколичественное превращение спирта в алкилхлорид вызвано потер ми реакциоппой массы при ее промывке.

Пример 3. Получение алкилхлорндов из вторичных спиртов фракции Сю-Cis. 450 г (0,708 мол ) борных эфиров, полученных по примеру 1 из вторичных спиртов фракции Сю-Cjs Щебекпиского химкомбината, и 26 г безводного хлористого цинка обрабатывают при 95°С потоком сухого хлористого водорода, подаваемого со скоростью 0,5 , в колбе с интептивным перемеи1иванием до тех пор, пока показани  реометров, измер ющих скорость иодачп НС1 до и после реактора, не сравп ютс  (около 8 час). После отделеии  осадка борной кислоты иолучают 479 г (2,10 мол , 99% от теории) вгор-алкилхлоридов, готовых к использованию без дальнейшей очистки. Гидроксильное число алкилхлоридов равно 0.

Процесс в указанных услови х практически заканчиваетс  за 2-3 час. В начальный момент весь хлор петый водород поглощаетс  реакционной массой. Далее наблюдаетс  резкое увеличение давлени  газа на выходе из реактора . При времени реакции 6 час практически весь вводимый хлористый водород выходит из реактора неиспользуемым. Гидроксильное число реакциоппой массы после ее промывкп водои равно 0.

Предлагаемый способ обеспечпвает повышение эффективности процесса и улучщение качества получаемого продукта по сравнению с известным способом (см. данные таблицы).

Это происходит вследствие см гчени  синтеза и улучшени  растворимости хлористого водорода в реакционной массе за счет снижени  темиературы.

Т а б л и ц а

Предлагаемый способ позвол ет также использовать в качестве источника хлористого водорода содержащие его газы р да производств (хлорировани , фосгенировани  и т.п.). В начальный момент времени практически весь хлористый водород поглощаетс  реакционной массой. Это значит, что при противоположной подаче боратов спиртов они будут абсорбировать хлористый водород из содержащих его абгазов.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  алкилхлоридов путем взаимодействи  борных эфиров алифатических спиртов с хлористым водородом при повышенной температуре в присутствии кислоты Льюпса , отличающийс  тем, что, с целью улучшени  качества целевого продукта и повьппепи  эффективности процесса, последний ведут при 80-100°С.