SU1129200A1 - Способ получени металлилацетата - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛИЛ|АЦЕТАТА взаимодействием металлилхло|рида с ацетатом натри , при 80-150 С в среде органического растворител , отличающийс  тем, что, с целью повьшени  выхода целевого продукта и упрощени  технологии процесса; в качестве органического растворител  используют: диэтиленгликоль , этиленгликоль или триэтиленгликоль , а процесс провод т в присутствии воды, вз той в количестве 0,Н2,0 мае. %.

Description

1 H3o6pjeTeHHe относитс  к усовершенствованному способу получени  металлилацетата. Указанное соединение используетс  дл  получени  высо комолекул рных соединений в тонкой органической химии. Известен способ получени  металлилацетата путем действи  хлористог металлила с ацетатом натри  при нагревании (80-150®С) в среде .безводной уксусной кислоты в.присутствии катализатора (однохлористой меди ) с выходом металлилацетата на стадии синтеза до 95% fij , Недостатком указанного способа  вл етс  применение уксусной кислоты , йотора   вл етс  коррозионной, особенно при нагревании, что требуе применени  материала оборудовани  практически на всех стади х процесс из высоколегированных сталей, что существенно усложн ет технологию процесса. Вьщел емый фильтрацией из реакционной массы побочный продукт (соль хлористого натри ) содержит. в своем составе остаточный растворитель - уксусную кислоту, а в ней растворенный катализатор - однохлористую медь. В св зи с этим возника необходимость, при использовании NaC, в технических цел х, дополнительна  очистка соли от однохлорист меди. Выход металлилацетата сравнитель но невысок, до 95%. Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Поставленна  цель достигаетс  те что металлилацетат получают взаимодействием металлилхлорида с ацетато . натри  при 80-150 С В среде органического растворител , а в качестве органического растворител  используют диэтиленгликоль, этиленгликоль или тр этиленгликоль, а процесс про вод т в присутствии воды, вз той в количестве о,1-2,0 мас.%. Образующийс  в реакционной среде побочный продукт NaCE ограниченно растворим в указанных растворител х поэтому легко отдел етс  от реакцио ного раствора простым фильтрованием Из оставшегос  реакционного раствор простой однократной отпаркой под вакуумом полностью отгон ют целевой продукт, а регенерированный раство00 ритель с растворенными остатками непрореатировавшего избыточного аце,тата натри  возвращают на стадию синтеза в реактор. Добавка в растворители незначительных- количеств воды существенно способствует повышению скорости реакции и лишь при содержании воды в указанных растворител х cBbmie 2 мае,% нар ду с повьшением скорости протекани  химической реакции наблюдаетс  и заметное снижение селективности процесса, что, веро тно , св зано с протеканием реакции гидролиза полученного металлилацетата .. . Данный способ:характеризуетс  . высоким выходом металлилацетата до 99%. Кроме того, реакционна  среда не коррозионна , в св зи с чем возможно применение в качестве конструкционных материало.в обычной не легированной стали, что существенно упрощает технологию процесса. Пример 1. В реактор объемом 50 л, снабженный.перемешивающим устройством, рубашкой теплообмена и устройством дл  дозировани  реагеНтов , загружают 31 кг (0,292 кмоль диэтиленгликол , 0,0363 кг (0,002 кмоль) воды и 5,26 кг (0,065 кмоль) ацетата натри , Содержание воды в растворе составл ет 0,1 мас.%, ацетата натри  мас,%. Реакцион ную массу нагревают до 120 С и при перемешивании дозируют в реактор 5346 кг (0,059 кмоль) хлористого металлила. Через 2 ч вьщержки при 120 С и перемешивании реакционную массу фильтруют от кристаллов NaCg, отгон ют из смеси под вакуумом продукты реакции и получают 6,659 кг (0,0584 кмоль) металлилацетата, 0,054 кг (0,0006 кмоль) металлилхлог рида. Растворитель с остаточным содер жанием ацетата натри  возвращают дл  повторного синтеза. Конверси  металлилхлорида при этом составл ет 99%, селективность 100%, выход метадт лилацетата 99%. Пример 2. В реактор по прии ру.. 1 загружают 31 кг (0,292 кмоль) диэтиленгликол , 0,1.098 кг (0,006 кмоль) воды, 5,4899 кг (0,06695 кмоль) с учетом возвратного с раство рителем ацетата натри . Содержание воды в растворе составл ет 0,3 мас.%,

3

ацетата натри  15,0 мас.%. Реакционную массу нагревают до 1АОс и при перемешивании дозируют в реактор 5,2687 кг (0,0582 кмоль) хлористого металлила. Через ч вьщержки при 140°С и перемешивании реакционную массу фильтруют от кристаллов NaCi, отгон ют из смеси под вакуумом продукты реакции и получают 6,57 кг (0,0576 кмоль) металлилацетата , 0,054 кг (0,0006 кмоль) металлилхлорида .

Растворитель с остаточньм содержанием ацетата натри  возвращаетс  дл  повторного синтеза. Конверси  мёталлилхлорида при этом составл ет 99,0%, селективность 100%, выход ме ,таллилацетата 99%,

; Примерз.в реактор (пример 1) загружают 31 кг (О,292 кмоль)

, диэтиленгликол , 0,181-5 кг

.(0,0102 кмоль) - мольное соотношение ДЭГ:Н.,,6:1, воды, 5,720 кг

: (0,0698 кмоль) .с возвратного с растворителем ацетата натри . Содержание воды в растворе составл ет 0,5.мас.%, ацетата натри 

;15,5 мас.%. Реакционную массу нагревают до и.при перемешивании дозируют в реактор 5,739 кг (0,0634 кмоль) хлористого металлила. Через 1,2 ч вьщержки при и перемешивании реакционную массу фильтруют от кристаллов NaC6, отгон ют из смеси под вакуумом продукты реакции

; и 7,157 кг (0,0628 кмоль) металлилацетата, 0,054 кг (0,0006 кмоль) мёталлилхлорида.

: Растворитель с остаточным содер1 жанием ацетата натри  возвращают дл  повторного синтеза. Конверси  мёталлилхлорида при этом составл ет 99%,.селективность 100%, выход металлилацетата 99%,

i Пример 4 (сравнительный). ; jB реактор по примеру 1 загружают 3-1 кг (0,292 кмоль) диэтиленгликол  (безводного), 5,294 кг (0, :: . кмоль) ацетата натри . Содержание ацетата натри  в растворе 15 мас.%. Реакционную смесь нагревают до 100®С и при перемешивании дозйрзгют в реаклюр 5,3 кг (0,0587 кмоль) хлористого металлила. Через 5 ч вьщержки при температуре и перемешивании реакционнзтю массу фильтруют от кристаллов NaCg, отгон ют из смеси под вакуумом продукты реакции и получают

29200А

5,219 кг (0,04578 кмоль) металлилацетата , 1,-167 кг (0,0629 кмоль) металлилхлорида ..

Растворитель с остаточным содержа5 кием ацетата натри  возвращают дл  повторного синтеза. Конверси  мёталлилхлорида при этом составл ет 78%, селективность 100%, выход металлилацетата 78%.

- И р и мер 5. В реактор по примеру 1 загружают 31 кг (0,292 кмоль) диэтиленгликол , 0,372 кг (0,0206 кмоль) воды и 5,7985 кг (0,0707 .- кмоль) с учетом возвратного с растворителем ацетата натри . Содержание воды в растворе составл ет 1 мас.%, ацетата натри  15,6 мас.%. Реакционную смесь нагревают до и при

перемешивании дозируют в реактор

5,8173 кг (0,06428 кмоль) металлил- хлорида. Через 0,2 ч вьщержки при перемешивании и 150°С реакционную массу фильтр5пот от кристаллов NaC, - отгон ют из смеси под вакуумом продукты реакции и получают 7,24 кг (0,0635 кмоль) металлилацетата, 0,0235 кг (0,00026 кмоль) мёталлилхлорида , 0,0187. кг (0,00026 кмоль) металлилового спирта и 0,0156 кг (0,00026 кмоль) уксусной кислоты.

Растворитель с остаточным содержанием ацетата натри  возвращают дл  . ,;

; повторного синтеза. Конверси  мёталлилхлорида при этом составл ет 99,6%, 5 селективность 99,2%, выход металлил: ацетата 98,8%.

Пример 6. В реактор по примеру 1 загружают 31 кг (0,292 кмоль) 0 диэтиленгликол , 0,565 кг (

кмоль) воды и 6,102 кг (0,0744 кМоль) с учетом возвратного с растворителем ацетата натри . Содержанке воды в растворе составл ет 1,5 мас.%, 5 ацетата натри  16,2 мас.%. Реакционную смесь нагревают до и при перемешивании дозируют в реактор

5,856 кг (0,0647 кмоль) металлилхл.о . рида. Через .4,5 ч вьщержки при пере0 мешивании и 80 С реакционную массу фильтруют от кристаллов NaC0, отгон ют из смеси под вакуумом продукты . реакции и получают 7,2725 кг (0,0638 , кмоль) металлилацетата, 0,053 кг 5 (0,00059 кмоль) Мёталлилхлорида,

0,0115 кг (0,00016 кмоль) металл.-гарвого спирта, и 0,096 кг (0,00016 кмоль) уксусной кислоты. Растврритель возвращают дл  повторного синтеза. Конверси  метаплил хлорйда при этом составл ет 99,1%, селективность 99,5%, выход металлилацетата 98,6%. Пример. В реактор по приме ру 1 загружают 31 кг (0,292 кмоль) диэтиленгликол , 0,761 кг (0,042 кмоль) воды и 6,276 кг (0,0765 кмоль с учетом возвратного с растворителем ацетата натри .- Содержание воды в растворе составл ет 2 мас.%, ацетата натри  16,5 мас.%. Реакционнзпо смесь нагревают до реакционную массу фильтруют от кристаллов NaC6, отгон ют из смеси под вакуумом продукты реакции и получают 7,813 кг (0,0385 кмоль) металлилацетата, 0,0633 кг. (0,0007 кмоль) металлилхло рида, 0,0137 кг (0,Q0019 кмоль) ме-. таллилсвого спирта и 0,0114 кг .(0,00019 кмоль) уксусной кислоты. Растворитель возвращают дл . повторного синтеза. Конверси  металлил хлорида при этом составл ет 99,0%, селективность 99,5%, выход металлилацетата 98,5% П р и м е р 8 (сравнительный). В реактор по примеру 1 загружают 31 кг (0,292 кмоль) диэтиленгликол  1,356кг (0,075 кмоль) воды и 6,394 кг (0,07797 кмоль) с учетом возвратного с растворителем ацетата натри  Содержание воды в растворителе сос тавЛ ет 3,5 мас.%, ацетата натри  16;5 мае. %. Реакционную массу нагре вают до и при перемешивании до зируют в реактор 6,72 сг (0,07426 . кмоль) металлнлХлорида. Через 0,8 ч вьщержки при и перемешивании . реакционную массу фильтруют от кристаллов NaCS, отгон ют из смеси под вакуумом продукты реакции и получают 8,2 кг (0,072 кмоль) металлил .ацетата, 0,054 кг (0,0006 кмоль) металлилхлорида, 0,576 кг (0,008 кмоль) металлилового спирта и 0,48 кг (0,008 кмоль) уксусной кислоты. , Растворитель возвращают дл  повторного.синтеза. Конверси  металлшислоррща при этом составл ет 99,2%, селективность 97,8%, выход металлилацетата 97%, Пример 9Дсравнительньй). В реактор по примеру 1 загружают :31 кг (0,292 кмоль) диэтиленгликол  2 кг (0,111 кмоль) воды и 7 кг (0,0854 кмоль) с учетом возвратного 00 с растворителем ацетата натри . Содержэние воды в .растворителе составл ет 5 мас.%, ацетата натри  , 17,5 мас.%. Реакционную смесь нагревают до 130®С и при перемешивании загружают в реактор 7,36 кг (0,08133 кмоль) металлилхлорида. Через 0,5 ч выдержки при 13О.С и перемешивании реакционную массу фильтруют от крис-, таллов КаСб, отгон ют из смеси под вакуумом продукты реакции и получают 8,208 кг (0,0773 кмоль) металлилацетата , 0,063 кг (0,0007 кмоль) металлилхлорида , 0,115 кг (0,0016 кмоль) металлилового, спирта и 0,096 кг (0,0016 кмоль) уксусной кислоты. Растворитель возвращают дл  повторного синтеза. Конверси  металлилхлорида при этом составл ет 99,1%, селективность 95,86%, выход металлилацетата 95%. Пример 10 (сравнительный). В реактор по примеру 1 загружают 31 кг (0,292 кмоль) диэтиленгликол , 2,9088 кг (0,гб2 кмоль) воды и 7,6461 кг .(0,0932 кмоль) с учетом возвратного с растворителем ацетата . натри . Содержание воды в растворе составл ет 7 мас.%, ацетата натри  18,4 мас.%. Реакционную смесь нагревают до 140 С и при перемешивании дозируют в реактор 7,67 кг (0,0847 : кмоль) металлилхлорида. Через 0,25 ч вьщержки при и перемешивании реакционную массу фильтруют от кристаллов NaCC, отгон ют из смеси под : вакуумом продукты реакции и получают 8,697.кг (0,07629 кмоль) металлилацетата , 0,0154 кг (0,00017 кмоль) металлилхлорида, 0,295 кг (0,9941 кмоль) металлилового спирта и 0,246 кг (0,0041 кмоль) уксусной кислоты. Растворитель возвращают дл  повторного синтеза. Конверси  м таллилхлорида при этом сост.авл ет 99,8%, селективность 90,2%, выход йеталлилацетата 90%. Пример 11. В реактор по примеру 1 загружают .30 кг (0,484 кмоль) этиленгликол ,: 0,3928 кг (0,0218 кмоль) воды и 6,875 кг (0,0838 кмоль) с учетом возвратного с растворителем ацетата натри . Содержание ВОДЫ в растворе составл ет Т%, ацетата натри  18,5 мас.%. Реакционную смесь нагревают до

Claims (1)

1. р СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛИП!АЦЕТАТА взаимодействием металлилхлоίрида с ацетатом натрия, при 80-150°С в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса; в качестве органического растворителя используют· диэтиленгликоль, этиленгликоль или триэтиленгликоль, а процесс проводят в присутствии воды, взятой в количестве 0,1-2,0 мае. Ζ.