SU431156A1

SU431156A1 - Способ получения бис-

Info

Publication number: SU431156A1
Application number: SU1874736A
Authority: SU
Original assignee: М. Н. Тиличенко , Т. И. Акимова Дальневосточный государственный университет
Priority date: 1973-01-15
Filing date: 1973-01-15
Publication date: 1974-06-05

Description

1

Изобретение относитс к способу получени новых соединений бис- (декагидробифенилил )-метанового р да, а именно бис-(2-оксо1 ,2,3,4,5,6,3,4,5,6 - декагидробифенилил-3)метана или бис-(2-оксо-2,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декагидробифенилил-3 )-метана, которые могут найти применение как полупродукты в тонком органическом синтезе много дерных гидроароматических и ароматических соединений карбоциклического и гетероциклического р дов .

Известна реакци дегидрогалогенировани карбонильных соединений, содержащих атом галогена, путем обработки их спиртовым раствором ацетата натри .

Предлагаетс основанный на известной реакции способ получени бис- (2-оксо1 ,2,3,4,5,6,3,4,5,6 - декагидробифенилил-3)метана или бис- (2-оксо-2,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декагидробифенилил-3 )-метана, заключающийс в том, что бис-(Г-хлор-2-оксопергидробифенилил-3 )-метан дегидрогалогенируют ацетатом натри в водноспиртоБОм растворе или этилатом натри в спиртобензольном растворе соответственно с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

С целью получени бис-(2-оксо-1,2,3,4,5,6,3, 4,5,6-декагидробифенилил-3) -метана дегидрогалогенирование ведут при кипении, а дл

получени бис- (2-оксо-2,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декагидробифенилил-3 ) -метана - пр,и 40°С.

Предлагаемый способ позвол ет получать целевые продукты с высоким выходом.

Пример 1. 15 г (0,034 моль) бис-(1-хлор2-оксопергидробифенилил-З ) -метана смешивают с 200 мл спирта, затем приливают раствор 6,6 г (0,08 моль) ацетата натри в 7 мл воды кип т т 6 час, след за ходом реакции по тонкослойной хроматографии. После охлаждени реакционной смеси выпадает белый кристаллический осадок целевого продукта , который отфильтровывают, промывают спиртом (2X10 мл), а затем водой (3X30 мл). Продукт хроматографичеоки индивидуален. Выход 10 г (80%).

Найдено, %: С 81,66; 81,77; П 10,15; 10,16. Мол. вес 368.

С25НзбО2.

Вычислено, %:С 81,52; Н 9,78. Мол. вес 368.

ИК-спектр: поглощение при

-1

1715

СМ ( С О, не сопр женна с С С).

Из фильтрата можно извлечь (после удалени спирта и очистки остатка кристаллизацией ) еще 1,3 г целевого продукта, содержащего небольшую примесь изомерного а,р-дикетона .

Пример 2. 5 г (0,011 моль) бис(1-хлор2-оксопергидробифенилил-З ) -метана раствор ют при 40°С в смеси 150 мл бензола и 50 мл

спирта, после чего приливают раствор 0,7 г металлического натри в 40 мл спирта. Реакционную смесь выдерживают 30 мин при 40°С, затем охлаждают, осторожно нейтрализуют концентрированной сол ной кислотой, отфильтровывают выпавший хлористый натрий и промывают его бензолом (20 мл). Фильтрат вместе с промывным бензолом упаривают досуха в слабом вакууме при температуре бани не выше 70°С. Кристаллический остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход 3,4 г (80%); т. пл. 124-126°С (из спирта).

Найдено, %: С 81,37; 81,69; Н 10,16; 10,25.

С25Нзб02.

Вычислено, %: С 81,52; Н 9,78.

ИК-спектр: поглощение при 1683 и 1645cм-, отвечающее сопр женной 0 С- -С С-группировке.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени бис-(2-оксо-1,2,3,4,5,6, З,4,5,6-декагидробифенилил-3) -метана или

бис-(2-оксо - 2,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декагидробифенилил-3 )-метана, отличающийс тем, что бис- (1 -хлор-2-оксопергидробифенилил-З) метан дегидрогалогенируют ацетатом натри в водноспиртовом растворе или этилатом натри в спиртобензольном растворе соответственно с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что, с целью получени бис-(2-оксо-1,2,3,4,5,6,

З,4,5,6-декагидробифенилил-3)-метана, дегидрогалогенирование ведут при кипении.

3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что, с целью получени бис-(2-оксо-2,3,4,5,6, 2,3,4,5,6 - декагидробифенилил-3)-метана,

дегидрогалогенирование ведут при 40°С.