SU368259A1 - Способ получения 2-арилэтинилхиноксалонов-з - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  новых соединений 2-арилэтинилхиноксалонов-3 , которые .могут быть использованы дл  синтеза биологически активных веществ.

Известна реакци  взаимодействи  эфиров арилэтинилглиоксалевых кислот с о-фенилендиамином . В зависимости от условий ее проведени  можно получить различные целевые продукты. Например, при проведении реакции в пропиловом спирте получают производные бензодиазепина-1,5. В среде, содержащей воду , например в этиловом спирте, влажном эфире, образуютс  2-хиноксалон-З-илацетофеноны .

Предлагаетс  способ получени  2-арилэтинилхиноксалонов-3 путем взаимодействи  о-фенилендиамина с эфирами арилэтинилглиоксиловых кислот в среде безводного органического растворител , например абсолютного диэтилового эфира. Реакцию провод т при комнатной температуре. Целевой продукт выдел ют известными способами. Выход зависит от строени  исходных эфиров арилэтинилглиоксиловых кислот и равен 38-68%.

Предлагаемый способ нельз  использовать дл  синтеза 2-алкилэтинилхиноксалонов-З, так как в этом случае выдел юща с  в ходе реакции вода присоедин етс  по ацетиленовой св зи и продуктами реакции  вл ютс  исключительно 2-хиноксалон-З-илацетоны.

Пример 1. Получение 2-фенилэтинилхиноксалона-3 .

К раствору 1,08 г (0,01 моль) о-фенилендиамина в 50 мл абсолютного диэтилового эфира при перемешивании прикапывают 2,02 г (0,01 моль) этилового эфира фенилэтинилглиоксиловой кислоты в 25 мл абсолютного диэтилоБОго эфира, реакционную массу выдерживают при комнатной те гаературе 2 час и после фильтровани  получают 1,68 г (68,3%) кристаллического продукта в виде желтых призм, т. пл. 207-208 0 (из нитрометана). Найдено, %: N 11,12. Ci6Hi(yN2O. Вычислено, %: N 11,38.

Нри использовании изопропилового эфира фенилэтинилглиоксиловой кислоты выход 2-фенилэтинилхиноксалона-3 равен 43,5%.

Пример 2. Получение 2-п-толилэтннилхиноксалона-3 .

К раствору 0,54 г (0,005 моль) о-фенилендиамина в 35 мл абсолютного эфира при перемещивании прикапывают 1,15 г (0,005 моль) изопропилового эфира д-толилэтинилглиоксиловой кислоты в 15 мл абсолютного эфира, реакционную массу выдерживают 2 час при комнатной температуре и после фильтровани  получают 0,49 г (37,7%) кристаллического продукта в виде желтых игл, т. пл. 209-210°С (из нитрометана).

Найдено, %: N 11,07.

CnHiaNzO.

Вычислено, %: N 10,77.

ИК-спектры синтезированных соединений полностью соответствуют структуре ацетиленовых хиноксалонов-3. В спектре присутствуют линии, обусловленные валентными колебани ми ацетиленовой св зи (2197 см и 2220 см-i), и отсутствует поглощение, обусловленное карбонилом кетона и первичной аминогруппой.

При кип чении 2-фенилэтинилхиноксалона-З с 10%-ным раствором .водно-спиртовой щелочи получают 2-хиноксалон-З-илацетофенон, идентичный с полученным из о-фенилендиамина и метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты, что также подтверждает строение соединений, синтезированных по предлагаемому способу.

Предмет изобретени 

Claims (3)

1.Способ получени  2-арилэтинилхиноксалопов-3 , отличающийс  тем, что о-фенилендиамин -подвергают взаимодействию с эфирами арилэтинилглиоксиловых кислот в среде -безводного органического растворител  с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве растворител  используют абсолютный дизтиловый эфир.

3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т при комнатной температуре.