SU363694A1 - Способ получения оксибензиловых эфиров тиосернистой кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  новых не описанных в литературе соединений - производных тиосернистой кислоты, которые могут найти применение в народном хоз йстве как полифункциональные серусодержащие соединени  в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ получени  этих соединений основан на известной реакции этерификации .

Описываетс  способ получени  оксибензиловых эфиров тиосернистой кислоты общей формулы

/

/о-сн.-СбН,он

O-CHa-CeHj К

где R - водород или алкил.

Способ заключаетс  во взаимодействии смеси фенола и параформа с полухлористой серой в среде органического растворител , например этиловом спирте, в предпочтительном соотнощении исходных компонентов 2:2:1, температуре 5-10°С, продолжительности реакции 1,5-2 часа, выходом 85-95% от теории , с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример. К смеси фепола и параформа (по 0,2 г/моль) при температуре 5-10°С, посто нно перемешива , приливают 20 мл метилового или этилового спирта (как среда).

По истечении 30 мин прикапывают (10-

12 капель в 1 мин) полухлористую серу

(0,1 г/моль), а затем перемещивают еще I час.

Реакци  сильно экзотермична и протекает

с выделением хлористого водорода.

Дл  удалени  непрореагировавших фенола, формальдегида и полухлористой серы спиртовый раствор продукта конденсации переливают в дистиллированную воду, нагретую до 40-50°С.

Выделившийс  при этом светло-желтый осадок промывают теплой водой, сушат в эксикаторе и перекристаллизовывают из бензола. В случае получени  жидких продуктов, конденсат носле очистки подвергают вакуумной разгонке .

Соединени  хорошо растворимы в спиртах, ацетоне, эфире, частично - в ароматических углеводородах на холоду и хорошо при нагревании .

Продукты конденсации изопропилфенола и изобутилфенола также раствор ютс  в нефти и нефтепродуктах.

Дл  более тщательного изучени  оксибензиловые эфиры тиосернистой кислоты подвергнуты спектральному анализу.

ИК-спектрысинтезирован и ы х

продукте в.

Структура ароматического типа про вл етс  в спектре полосами валентных колебаний в области 1600-1500 см- (точнее- 1500 и дуплет 1592 и 1600 слг-i).

Присутствие заместителей в параположении обнаруживаетс  очень сильной полосой поглощени  - 830 см- св занной с деформационными колебани ми СН.

Так как первым заместителем в бензольном кольце продукта  вл етс  ОН-группа, то в спектре по вл етс  характерна  очень широка  по форме (седло) и интенсивна  полоса в интервале 3400-3200 , что соответствует валентным колебани м фенольного ОН с межмолекул рными водородными св з ми (полимеры ).

Интенсивную полосу 1170 см можно отнести к валентным колебани м С-О в св зи С-ОН, взаимосв занной, главным образом, с колебани ми ароматического цикла; полоса при 1370 см-, так как область 1700- 1370 см, интерпретируетс  как фундаментальна  область колебаний ароматического цикла (скелетное). В этой области в более узком интервале 1500-1400 см происходит перекрытие этих полос с характеристической полосой поглощени , св занной с деформационными колебани ми С-Н метилена -СН2-, котора  легко обнаруживает себ  по резонансному расщеплению на две-три полосы . В сн тых спектрах триплет 1500, 1470, 1440 cм- можно отнести к -СН2-. Следовательно , в параположении имеетс  второй радикал , начинающийс  метиленовой группой. Полна  структура этого радикала подтверждаетс  остальной частью спектра, соответствующего характеристическим частотам функциональных групп, вход щих в его состав. Так, наличие остатка молекулы эфира -СНгО- легко обнаруживаетс  характеристической полосой поглощени  1105 см- средней интенсивности , вызванной валентными колебани ми по ординарной св зи С-О. Далее интенсивна  характеристическа  полоса /65 см обусловлена валентными колебани ми вдоль св зи О-S.

В литературе имеютс  данные дл  полос поглощени , которые соответствуют валентным колебани м вдоль св зи -S-S- в области 500-400 см, причем все они слабые (оба атома двухвалентны). В спектрах наблюдаетс  некоторое отклонение дл  этих полос в высокочастотную область на 30 см, что, по-видимому , св зано с незначительным перераспределением электронной плотности, вызванной различием в валентности обоих атомов серы (двух- и четырехвалентных). Поэтому полосу

поглощени  530 см (интенсивную) можно отнести к валентным колебани м св зи

Конденсаци  фенолов с параформом и нолухлористой серой протекает не только с фенолами , но и с галоидфенолами, нафтолами и другими производными фенола.

Установлено также, что синтезированные продукты, име  активный водород (от фенольного гидроксила), способны к дальнейшим превращени м по известным методикам, как например с монохлоруксусной кислотой.

Свойства полученных продуктов приведены в таблице.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  оксибензиловых эфиров тиосернистой кислоты, отличающийс  тем, что смесь фенола с параформом подвергают взаимодействию с полухлористой серой в среде органического растворител , например спирта, при температуре 5-10°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что исходные компоненты берут в соотношении 2:2:1 соответственно.