SU281462A1

SU281462A1 - Способ получения 1-амидо-1-оксо-4-метил-2-фенил-1,2- -дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазолов

Info

Publication number: SU281462A1
Application number: SU1297200A
Authority: SU
Original assignee: Н. И. Швецов Шиловскйй, Т. Л. Италийска А. И. Хлудова ,; Н. Мельников

Description

Изобретение отиоситс к способу получени п тичленных гетероциклов, содержащих в качестве гетероатомов фосфор, азот и кислород общей формулы

CeHs

„ 1}-:м

1 il ОР С-СНз

{/ /

где RI и Ra - водород, алкил.

Способ получени этих соединений в литературе не описан и вл етс новым.

Синтезированные соединени обладают биологической активностью и могут найти применение дл борьбы с вредител ми.

Способ получени 1-амидо-1-оксо-4-метил-2фенил-1 ,2-дигидро-1,5,2,3 - фосфаоксадиазолов заключаетс в том, что 1-хлор-4-метил-2-фенил-1 ,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол в органическом растворителе обрабатывают раствором двуокиси азота в органическом растворителе при сильном охлаждении в токе азота , а затем в тех же услови х без выделени промежуточного Продукта - первичным, вторичным алифатическим или .ароматическим амином, морфолином или пиперидином в присутствии третичного амина или избытка исходного амина в качестве акцепторов хлористого водорода.

Пример 1. Кра-створу 17,92 г (0,083люль) 1-хлор-4-метил-2-фенил - 1,2 - дигидро - 1,5,2,3фосфаоксадиазола в 85 мл хлористого метилена при температуре от -60 до -70°С в токе азота при перемешивании в течение 30 .лшн добавл ют 12,8 мл 10%-ного раствора двуокиси азота (0,042 моль), по окончании перемешивают еще 30 мин при температуре 70°С, и затем к реакционной массе при температуре от -60

до -70°С в токе азота в течение 1 час добавл ют раствор 7,04 г (0,166 люль), 10,4 мл диметиламина в 5 мл хлористого метилена. Оставл ют на ночь и выпавшие кристаллы хлоргидрата диметиламина отфильтровывают , фильтрат упаривают, остаток экстрапируют н-гексаном. По-сле отгонки растворител вещество перегон ют в вакууме при 111 - 136°С (0,25 мм рт. ст.). Перегнанное вещество раствор ют в небольшом количестве абсолютного эфира, упаривают и получают 1-диметиламидо-1-оксо-4-метил-2 - фенил - 1,2 - дигидро1 ,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. пл. 78-82°С; выход 9,60 г (47,3% от теоретического).

Найдено, %: Р 12,29, 12,36; N 17,48, 17,49.

Вычислено дл doHuNsOa, %: Р 12,63; N 17,13.

П Р и мер 2. Аналогично из 6,0 г (0,028 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил - 1,2 - дигидро - 1,5,2,3фосфаоксадиазола в 20 мл хлористого метилеэтиламина в 10 мл хлористого метилена (врем реакции 30 мин) получают Ьдиэтиламидо1-оксо-4-метил-2-фенил - 1,2 - дйгидро - 1,5,2,3фосфаоксадиазол; т. -кип. 144-145,5°С (0,2 мм рт. ст.); т. пл. 59-62° (из гексаиа); выход 3,83 г (51,8% от теоретического). Найдено, %: Р 11,82; 11,86; N 15,71; 15,76. Вычислено дл CiaHisNgOaP, %: Р 11,59; N 15,73. Пример 3. Аналогично из 10,85 г (0,051 моль 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1 ,5,2,3 - фосфаоксадиазола в 70 мл хлористого метилена, 7,8 мл 10%-ного раствора двуокиси азота в хлористом метилене, 6,03 г (0,102 моль) к-пропнламина в 10 .ил хлористого метилена (врем реакции 1 час) получают 1 -к-пропиламидо-1 -оксо-4-метил-2-фенил1 ,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол; т. кип. 100-104°С (0,2 мм рт. ст.); т. пл. 82-85°С (из н-гексана); выход 7, 8 г (60,4% от теоретического ). Найдено, %: Р 11,97; 11,97; N 16,63; 16,64. Вычислено дл СцН1бМзО2Р,%: Р 12,23; N 16,59. Пример 4. Аналошчно из 9,43 г (0,044 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1 ,5,2,3-фосфаоксадиазола, 7 мл 10%-ного раствора двуокиси азота в хлористом метилене , 7,67 г (0,088 моль) морфолина в 15 мл хлористого метилена (врем реакции 1,5 час) получают 1-морфолидо-1-Оксо-4-метил-2 - фенил-1 ,2 - дйгидро - 1,5,2,3 - фоофаоксадиазол, т. кип. 127-129,5°С (0,2 мм рт. ст.); т. пл. 48- 52°С; выход 5,9 г (47,7% от теоретического). Найдено, %: Р 10,60, 10,61; N 14,90, 15,18. Вычислено дл CiaHieNgOaP, %: Р 11,01; N 14,94. Пример 5. Аналогично из 12,12 г (0,056 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1 ,5,2,3-фосфаоксадиазола в 70 мл хлористого метилена, 8,5 мл 10%-ного раствора двуокиси азота в хлористом метилене, 4,77 г (0,056 моль) пиперидина и 5,67 г (0,656 моль) триэтиламина в 15 мл хлористого метилена (врем -реакции 1 час 20 мин) получают 1-пиперидидо-1 -оксо-4-метил-2-фенил-1,2- дигидро1 ,5,2,3 - фосфаоксадиазол; т. пл. 98-101°С; выход 7,23 г (46,6% от теоретического). Найдено, %: Р 11,05; 11,33; N 15,32; 15,43. Вычислено дл CigHisNsOaP, %: Р 11,08; N 15,05. Предмет изобретени 1.Способ получени 1-амидо-1-оксо-4-метил2-фенил-1 ,2-дигидро-1,5,2,3 - фосфаоксадиазолов , отличающийс тем, что 1-хлор-4-метил-2фенил - 1,2-дигидро- 1,5,2,3 - фосфаоксадиазол подвергают взаимодействию с двуокисью а-зота При охлаждении в среде органического растворител , например в хлористом метилене , с последующей обработкой реакционной смеси амином в присутствии акцептора хлористого водорода. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре от -60 до -70°С.