SU268299A1

SU268299A1 -

Info

Publication number: SU268299A1
Application number: SU1261745A
Authority: SU

Description

Изобретение относитс к области получени новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений.

Предлагаетс новый способ получени производных пиридоксал общей формулы

CH-N-Bt

RjO-Y CHjORa HjC-k J

где Ri - арил, незамещенный или замещенный низшим алкилом, низшим алкоксикарбонилом , карбамоилом, низшей алкоксикарбокси- или низшей алкилтиогруппой, или галогеном или это может быть алкил, незамещенный или замешенный карбокси-, низшей алкокси- или низшей алкилтиогруппой, низшим алкоксикарбонилом, арилом или карбамоилом , R2 - ацил, Rs - водород, ацил или фосфоногруппа .

сн,

ососн

сн.

Способ заключаетс в том, что соединение, имеющее формулу

0-R,

н,с

где R2 - ацил или его соль, подвергают взаимодействию с первичным органическим амином формулы RI - NH, где Ri имеет указанные выше значени , или с его солью, в водной среде или в инертном органическом растворителе , например этаноле, желательно при температуре более низкой чем температура окружающей среды, с последующим ацилированием или фосфорилированием полученного соединени и выделением целевого продукта в виде свободного основани или переведением его в соль известным способом.

Пример 1.

соон

снсоо

В водный раствор 1-изобутирилокси-6-метил7-окси-1 ,3 - дигидрофуро- 3,4-с -пиридин хлоргидрата (1 г на 5 CMS воды) при перемешивании и охлаждении добавл ют по капл м в течение 10 мин парааминобензойную кислоту (0,5 г) в 95%-ном этаноле. К реакционной жидкости добавл ют 5%-ный водный раствор бикарбоната натри с целью довести рН до 8; затем жидкость перемешивают в течение 30 мин. Осаждающиес кристаллы собирают методом фильтрации и промывают в воде. Эти

ОСОСНэ

h«7

НО

«м

к раствору 1 г 1-ацетокси-6-метил-7-окси1 ,3-дигидрофуро 3,4-с пиридин хлоргидрата в 5 см воды при охлаждении и перемешивании капл ми добавл ют в течение 10 мин 0,6 г парааминобензойной кислоты в 6 сж 95%-ного этанола. Дл получени кристаллов смесь подвергают обработке способом, указанным в примере 1. Эти кристаллы перекристаллизовывают из 2-этоксиэтанола, что дает в итоге 0,8 г

ососн. К раствору 1 г 1-ацетокси-6-метил-7-окси1 ,3-дигидрофуро 3,4-с пиридин хлоргидрата в 5 CMS воды при охлаладении, по капл м в течение 3 мин добавл ют раствор 0,7 г этилпарааминобензоата в 3 см 95%-го этанола. К смеси добавл ют 5%-ный раствор бикарбоната натри с целью довести рН до 8, а затем перемешивают в течение 30 мин. Смесь подвергают дальнейшей обработке способом, указанным в примере 1, что дает в итоге 0,9 г (/7 - этоксикарбонилфенил) - формимидоил -5-ацетокси-6-метил-3 - пиридинметанола в виде очищенных белых кристаллов, т. пл. 163-164°С. Тем же способом, описанным в примерах 1-3, получают следующие соединени : (p - этоксикарбонилфенил) - формимидоил -5-изобутирилокси-6 - метил-3 - пиридинметанол - белые игольчатые кристаллы, т. пл. 172-173°С, ИК-спектр поглощени : 1610 (-), 1690СЖ-1-(СО в

кристаллы перекристаллизовывают из Диоксина , что дает в итоге 0,8 г 4-Ы-(р-карбоксифенил-формимидоил-5-изобутирилокси - б-метил3-пиридинметанола в виде чистых белых игольчатых кристаллов, разлагаюшихс при температуре 247°С.

Вычислено дл ClgHioOsNa:

С 64,03; Н 5,66; N 7,86.

Найдено: С 64,20; Н 5,60; N 8,08.

Пример 2.

НзС 4v

кристаллов (р-карбоксифенил)-формимидоил -5-ацетокси-6-метил-3 пиридинметанола, разлагающихс при температуре 230°С.

ИК-спектр поглощени :

1788 (С О ацетокси в п том положении )

1680 сж-1 (С О карбокси)

1610 (бензола)

Примерз.

У-СООС НЗ

Н ССОО сНаОН

НьС Л, J 4 - (N - фенилформимидоил)-5 - изобзтирилокси - 6 - метил - 3 - пиридинметанол - белые игольчатые кристаллы, т. пл. 123-124°С. 4-(N - фенилформидоил) - 5 - бензоилокси-6метил-3-пиридинметанол - белые игольчатые кристаллы, т. пл. 120°С. 4-(М-фенилформимидоил) - 5-ацетокси-6-метил - 3 - пиридинметанол - белые кристаллы, т. пл. 146-147°С. (/ -этоксикарбонилметил) - формимидоил -5-изобутирилокси-6 - метил-3 - пиридинметанол - желтое масло, ИК-спектр поглощени 1740, 1752 cM-i (СО), 3340 слг-i-(ОН). (napa - хлорфенил) - формимидоил - 5бензилокси-6 - метил-3 - пиридинметанол - белые кристаллы, т. пл. 125,5-127°С. (р-этоксикарбонилфенил) - формимидоил -5-бензоилокси-6 - метил - 3 - пиридинметанол - белые игольчатые кристаллы, т. пл. 154,5-156°С. . (р-этоксикарбонилфйнил) - формимидоил -5-этоксикарбонилокси - 6-метил-З-пиридинметанол - белые кристаллы, т. пл. 124- 125,5°С.

Предмет изобретени

Claims

I. Способ получени производных пйридоксал общей формулы

, СНгОКз

10

где R - алкил, незамещенный или замеценный карбокси-, низшей алкокси- или низпей алкилтиогруппой, низшим алкоксикарбо1ИЛОМ , арилом или карбамоилом, или арил, 1езамещенный или замещенный низшим алкиюм , низшим алкоксикарбонилом, карбамоиюм , низшей алкокси-, карбокси- или низшей (лкилтиогруппой или галогеном, R2 - ацил, з - водород, ацил или фосфоногруппа, отли (ающийс тем, что соединение формулы

О-Рг

где R2 - ацил, подвергают взаимодействию с первичным органическим амином формулы RI - NHj, где RI имеет указанные выше значени , или с его солью, в водной среде или в инертном органическом растворителе, например этаноле, с последующим ацилированием или фосфорилированием полученного соединени и выделением целевого продукта известным способом в виде свободного основани или его соли.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что перва стади процесса проводитс при температуре ниже температуры окружающей среды.