SU282173A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU282173A1 SU282173A1 SU1169041A SU1169041A SU282173A1 SU 282173 A1 SU282173 A1 SU 282173A1 SU 1169041 A SU1169041 A SU 1169041A SU 1169041 A SU1169041 A SU 1169041A SU 282173 A1 SU282173 A1 SU 282173A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- water
- formimidoyl
- chloroform
- pyridine
- Prior art date
Links
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 37
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L mgso4 Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 8
- -1 N-SUBSTITUTED PYRIDOXAL Chemical class 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 5
- DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)C(Cl)=O DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000004005 formimidoyl group Chemical group [H]\N=C(/[H])* 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- FCHXJFJNDJXENQ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-2-methylpyridin-1-ium-4-carbaldehyde;chloride Chemical compound Cl.CC1=NC=C(CO)C(C=O)=C1O FCHXJFJNDJXENQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N Acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N Benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- WICQCQSVNOGTJR-UHFFFAOYSA-N (6-methylpyridin-2-yl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC(C)=N1 WICQCQSVNOGTJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIDYPPPIXYUJNY-UHFFFAOYSA-N C(C(C)C)(=O)OC1=NC(=CC=C1)C Chemical compound C(C(C)C)(=O)OC1=NC(=CC=C1)C UIDYPPPIXYUJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001340 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N Metol Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N Phenethyl alcohol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003223 pyridoxals Chemical class 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Description
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННОГО ПИРИДОКСАЛЯ
Изобретение относитс к области получени новых -соединений, которые могут найти применение в качестве физ юлогически активных веществ.
Предложен способ получени новых производных пиридоксал , имеющих следующую общую формулу
CH lJ-Ki
RaO- S-CHjOR,
НзсЛ-J
IN
где Ri - алкил или арил, незамещенные или замещенные карбокси-, низшей алкокси- или низшей алкилтиогруппой, низшим алкоксикарбонилом , галогеном, карбамоилом;
R2 - ацил;
Нз -водород или фосфоногруппа.
Способ заключаетс в том, что соединение формулы
где RI, Rs и Rs имеют указанные выше значени , подвергают взаимодействию с ацилирующим реагентом, например с органической кислотой или ее реактивным производным, в присутствии инертного органического растворител с последующим выделением полученного продукта известным способом.
Пример 1. 4-(Ы-Фенилформимидоил)-5окси-6-метил-З-пиридинметанол (2,0 г) растворили в смеси пиридина (250 мл) и хлороформа (125 мл}. Этот раствор добавили по капл м к раствору хлористого изобутирила (4,4 г) в хлороформе (62 мл) при охлаждении до 3-5°С и перемешивании в течение 1 час.
Смесь продолжали перемешивать при той же температуре в течение 30 мин, а затем еще в течение 1 час при комнатной температуре. После окончани реакции реакционную смесь вылили в лед ную воду (1500 мл), отделили
хлороформный слой и промыли его водой, 10%-ным раствором гидроокиси натри и снова водой. Хлороформ удалили перегонкой при пониженном давлении. Остаточное маслообразное вещество обработали эфиром дл
кристаллизации, и полученные кристаллы перекристаллизовали из смеси бензола и петролейного эфира. Получили 4-(К -фенилформимидоил ) - 5-изобутирилокси-6-метил - 3-пиридинметанол (4,6 г) в виде кристаллов белого
Вычислено дл CistboOsNa, %: С 69,21; Н 6,45; N 8,97.
Найдено, %: С 68,75; Н 6,43; N 8,81.
Пример 2. 4-(К-Фенилформимидоил)-5окси-6-метил-З-пиридинметанол (2,0 г) растворили в смеси ииридина (200 мл) и хлороформа (70 лл). К этому раствору добавили по капл м раствор хлористого бензоила (4,6 г) в хлороформе (30 мл) при температуре 1-4°С и перемешивании в течение 80 мин. Затем смесь перемешивали еше в течение 1 час при комнатной температуре. После окончани реакции смесь вылили в лед ную воду. Хлороформный слой отделили и промыли водой, 10%-ным раствором гидроокиси натри и снова водой. Хлороформ удалили путем перегонки при пониженном давлении. Оставшеес маслообразное вешество обработали смесью эфира и петролейного эфира с целью кристаллизации и выпавшие в осадок кристаллы перекристаллизовали из смеси бензола и петролейного эфира. Получили 4-(Ы-фенилформимидоил )-5-бензоилокси - 6-метил-З-пиридинметанол (2,8 г) в виде игл белого цвета с т. пл. 120С.
Вычислено дл CgiHigOsNa, %: С 72,82; Н 5,24; N 8,09.
Найдено, %: С 72,90; Н 5,24; N 8,35.
Пример 3. А. (д-Этоксикарбонилфенил )формимидоил -5-окси - 6-метил-З-пиридинметанол (10,0) суспендировали в смеси пиридина (7,6 г) и хлороформа (150 мл). К этому раствору после охлаждени до 1-5°С добавили по капл м хлористый ацетил (5,0 г) при перемешивании в течение 5 мин. Полученную смесь перемешивали при температуре 1-5°С в течение 30 мин, а затем при комнатной температуре в течение 1 час. После окончани реакции смесь вылили в лед ную воду (200 мл). Хлороформный слой отделили и промыли водой, 10%-ным раствором гидроокиси натри (100 мл) и снова водой. Растворитель удалили путем перегонки при пониженном давлении и к полученному остатку добавили небольшое количество воды, а затем удалили пиридин при перегонке в виде азеотропной смеси с водой . Полученный остаток растворили в этилацетате и раствор высушили над безводным сульфатом магни . К остатку, полученному после отгонки растворител , добавили эфир. Образовавшийс осадок отфильтровали и перекристаллизсвали из 99%-ного этанола. Получили (/г-этоксикарбонилфенил)-формимидоил -5-ацетокси-6-метил - 3-пиримидинметанол (7,8 г) в виде чистых кристаллов белого цвета с т. пл. 163-164°С.
Вычислено дл CisHsoOsNa, %: С 64,03; Н 5,66; N 7,86.
Найдено, %: С 73,70; П 5,82; N 7,82.
Б. Суспензию («-этоксикарбонилфенил)формимидоил -5-окси - 6-метил-З-пиридинметанола (35 г) в смеси пиридина (2,3 г) и хлороформа (385 мл) выдержали при температуре 1-5°С. К полученному раствору добавили по капл м при перемешивании в течение 10 мин уксусный ангидрид (14,8 г). Смесь пepcмeDJивали при этой температуре еш.е в течение 30 мин, а затем в течение 6 час при температуре . После окончани реакции смесь вылили в лед ную воду. Хлороформный 5 слой отделили и промыли водой, 10%-ным раствором гидроокиси натри (200 мл) и снова водой. Затем удалили растворитель перегонкой при пониженном давлении. К остатку добавили небольшое количество воды и отогнали
0 пиридин в виде азеотропной смеси с водой . Сырые кристаллы перекристаллизовали из 99%-ного этанола и получили (л-этоксикарбонилфенил ) - формимидоил -5 - ацетокси-6-метил-З-пиридинметанол (30,2 г) в виде
5 чистых игл белого цвета ст. пл. 163-164°С. Это соединение идентично соединению, полученному по пункту А, что установлено при испытании путем смеп1ени и по инфракрасному спектру.
Пример 4. (п-Этоксикарбонилфенил)формимидоил - 5 - окси - 6-метил-З-пиридин.метанол (3,8 г) суспендировали в смеси пиридина (180 мл) и хлороформа (100 мл). К этой 5 суспензии, охлажденной льдом, по капл м добавили в течение 1 час при перемешивании раствор хлористого изобутирила (2,6 г) в хлороформе с температурой 2-3°С. Смесь перемешивали при охлаждении льдом в течение 0 30 мин, а затем 150 мин пр-и комнатной температуре . Реакционную с.месь вылили в лед ную воду (500 мл).
Хлороформный слой отделили и промыли 10%-ным раствором гидроокиси натри , а затем водой. Растворитель удалили перегонкой ири пониженном давлении и получили небольшое количество кристаллов, которые промыли эфиром, а затем перекристаллизовали из смеси бензола и петролейного эфира (I :4). Полу0 ЧИЛИ (/г-этоксикарбонилфенил)-формимИдоил - 5 - изобутирилокси - 6-метил-З-пиридинметанол (2,5 г) в виде игл белого цвета ст. пл. 172--173°С.
Вычислено дл C2iH2iN205, %: С 65,61; 5 Н 6,29; N 7,29.
Найдено, %: С 65,84; Н 6,38; N 7,24. Тем же способом, что и в примерах 1-4, получены следуюшие соединени :
4-(К|-Фенилформимидоил) - 5-ацетокси-6-ме0 тил-3-1шридинметанол в виде белых игл; т. пл. 146-147°С.
(2-Метилпропил)-формимидоил - 5-изобутирилокси-6-метил-3-пиридинмета«ол -в виде масла желтого цвета; т. пл. его пикрата 5 97-100°С.
(/г-Этоксикарбонилметил) - формимидоил -5-изобутирилокси-6-метил - 3-пиримидинметанол в виде масла желтого цвета; спектр поглощени инфракрасных лучей 1740, 1752 слг-1 (СО), 3340 см (ОН).
(/г-Хлорфенил) - формимидоил - 5- бензоилокси-6-метил - 3 - пиридинметанол в виде кристаллов белого цвета с т. пл. 127°С.
танол в виде игл белого цвета с т. пл. 154,5-156°С.
(п-ЭтоксикарбонилфбНИл) - формимидоил - 5 - этоксикарбонилокси-6-метил-З-пиримидинметанол в виде кристаллов белого цвета с г. пл. 124-125,5°С.
Пример 5. 4-(М-Фенилформимидоил)-5окси-6-метил-З-пиридинметанол (1,0 г) растворили в смеси пиридина (100 мл) и хлороформа (50 мл). К этому раствору добавили по капл м при перемешивании в течение 30 мин раствор хлористого изобутирила (1,7 г) в хлороформе (25 мл) при температуре 3-5°С. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин, а затем при температуре 50°С в течение 40 мин.
После окончани реакции реакционную смесь вылили в лед ную воду. Хлороформный слой отделили и промыли водой, 10%-ным раствором гидроокиси натри и снова водой. Хлороформ удалили путем перегонки при пониженном давлении. Остаток экстрагировали эфиром и экстракт промыли водой, высушили над безводным сульфатом магни , который затем отфильтровали. Фильтрат перегнали при пониженном давлении и кристаллы промыли петролейным эфиром и перекристаллизовали из разбавленного этанола. Получили 3-изобутирилоксиметил-4 .. (Ы-фенилформимидоил)-5изобутирилокси-6-метилпиридин (1,3 г) в виде чИСтых иглообразных кристаллов л елтого цвета с т. пл. 75-79°С.
Вычислено дл С22Н2бО4Ы2, %: С 69,09; Н 6,85; N 7,33.
Найдено, %: С 68,83; Н 6,99; N 7,14.
Пример 6. 4-(М-Фенилформимидоил)-5окси-6-метил-З-пиридинметанол (1,0 г) растворили в смеси пиридина (100 мл) и хлороформа (33 мл). К этому раствору добавили по капл м при перемешивании хлористый бензоил (2,3 е) в хлороформе (15 мл) при температуре 2-3°С. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин, а затем при температуре в течение 30 мин.
После окончани реакции смесь вылили в лед ную воду (500 мл). Хлороформный слой отделили и промыли водой, 10%-ным раствором гидроокиси натри и снова водой. Растворитель удалили при перегонке при пониженном давлении. Остаток экстрагировали эфиром , экстракт промыли водой и высушили над безводным сульфатом магни , который затем удалили при фильтровании.
Фильтрат перегнали при пониженном давлении . Остаток охладили и обработали смесью эфира и лигроина дл кристаллизации. Кристаллы перекристаллизовали из смеси бензола с петролейным эфиром (1 : 15) и получили 3-бензоилоксиметил-4 - (N-фенилформимидоил )-5-бензоилокси-5-метилпиридин (0,7 г) в виде иглообразных кристаллов белого цвета Е т. пл. 100-юге.
Тем же способом, что и в примерах 5-6, получены следующие соединени :
3-Изобутирилоксиметил - (2-метилпропилформимидоил ) - 5-изобутирилокси-6-метилпиридин в виде чистых иглообразных кристаллов белого цвета с т. пл. 89°С.
З-Ацетоксиметил-4 - N - (и-метоксифенил).
формимидоил - 5-ацетокси-6-метилпиридин в
виде масла желтого цвета; спектр поглошени
инфракрасных лучей 1760, 1779
(С 0),
3-Метоксиацетоксиметил -4 - N- (п - толил) формимидоил - 5-метоксиацетокси-6-метилпиридин в виде желтых хлопьев с т. пл. 133,5-134,5-С.
3-Никотиноилоксиметил-4 - {N - (бензилформимидоил ) - 5 -никотиноилокси- 6-метилпиридин в виде масла желтого цвета; спектр поглощени инфракрасных лучей; 1727, 1745 см (С 0).
П р и м е р 7. 4- N- (2-Метилпронил) -формимидоил -5-окси-6-метил-3-пиридинметанол (9 г) растворили в смеси пиридина (11 г) и хлороформа (140 мл). К этому раствору добавили, по капл м в течение 5 мин при перемешивании хлористый изобутирил (5,3 г) при температуре 3 °С. Смесь перемешивают нри температуре 3-1ГС в течении 1 час и выдерживают при комнатной температуре в течение 48 час. После окончани реакции реакционную смесь вылили в лед ную воду (500 мл). Хлороформный слой отделили и промыли водой , 10%-ным раствором гидроокиси натри , и снова водой, а затем удалили растворитель путем перегонки при пониженном давлении. Остаток растворили в хлороформе и высушили над безводным сульфатом магни . Затем отогнали растворитель при пониженном давлении . Остающеес масло хроматографировали с помощью колонки с силикагелем, примен в качестве растворител петролейный эфир. Получили З-изобутирилметил-4 - Ы-(2-метилпропил ) - формимидоил - 5-изобутирилокси-6метилпиридин (8,8 г) в виде чистых иглообразных кристаллов белого цвета с т. пл. 89°С. Спектр поглощени инфракрасных лучей 1753 с. (перекрывание СО).
Вычислено дл С2оПзоО4Н2, %: С 66,27; П 8,34; N 7,73.
Найдено, %; С 66,17; Н 8,49; N 7,51. Затем колонку обработали смесью бензола и метанола в качестве растворител и получили 4 - N- (2-метилпропил) -формимидоил -5-изобутирилокси-6-метил-З-пиридинметанол (1,2 г) в виде масла желтого цвета.
Спектр поглошени инфракрасных лучей 1730 с. (СО), 3300 см- (ОН).
Вычислено дл С1бН24ОзЫ2, %: С 65,72;, П 8,27; N 9,58.
Пример 8. К раствору хлористоводородного пиридоксал (4,1 г) в пиридине (50 мл) постепенно добавили при комнатной температуре глицинэтиловый эфир (2,1 г), а затем триэтиламин (5 мл) и смесь перемешивали в течение 20 мин. К охлажденной смеси добавили по капл м при перемешивании в течение ЗОлшк раствор хлористого изобутирила (4,3 г) в эфире (20 мл) при температуре от -3 до 0°С. Смесь перемешивали в течение 10 мин при той же температуре, а затем еше в течение 2 час при комнатной температуре. После окончани реакции смесь вылили в лед ную воду (500 мл). Выпавшие в осадок кристаллы отфильтровали (фильтрат сохранили дл дальнейшей обработки как в пункте Б примера 3), промыли раствором бикарбоната натри и водой и перекристаллизовали из 60%ного этанола. Получили 3-изобутирилоксиметил-4 - (N-этоксикарбонилметилформимидоил )-5-изобутирилокси-6-метилпиридин (0,2 г) в виде хлопьев белого цвета с т. пл. 200°С.
Вычислено дл С2оН28ОбЫ2, %: С 61,21; Н7,19; N 7,14.
Найдено, %: С 60,98; Н 7,20, N 7,18.
Фильтрат, полученный как описано выше, экстрагировали хлороформом. Хлороформный слой промыли водой, 10%-ным раствором гидроокиси натри и снова водой. Растворитель удалили при перегоике при пониженном давлении. Оставшеес масло хроматографировали с помошью колонки с Силикагелем, использу в качестве растворител петролейный эфир. Получили 4-(Ы-этоксикарбонилметилформимидоил ) - 5-изобутирилокси-6-метил-3пиридинметанол (1,6 г) в виде масла желтого цвета.
Спектр поглошени инфракрасных лучей 1740, 1752 еж- (СО), 3340 (ОН).
Пример 9. К раствору хлористоводородного пиридоксал (7,0 г) в пиридине (85 мл) постепенно добавили при температуре 3°С глицинэтиловый эфир (4,1 г), а затем триэтиламин (5 мл).
Смесь перемешивали при температуре 3°С в течение 2 час и добавили по капл м раствор хлористого ацетила (3,3 г) в эфире (20 мл) в течение 10 мин при температуре 3°С. Смесь перемешали при этой температуре в течение 1 час и выдержали в течение ночи при комнатной температуре. После окончани реакции смесь вылили в лед ную воду (800 мл). Выпавшие в осадок кристаллы отфильтровали и фильтрат экстрагировали хлороформом. Хлороформный раствор промыли водой, 2%-ным раствором гидроокиси натри и снова водой, а потом удалили растворитель путем перегонки . Полученные кристаллы перекристаллизовали из бензола и получили З-ацетоксиметил-4 (N - этоксикарбонилметилформимидоил) - 5 ацетокси-6-метилпиридин (1,2 г) в виде кристаллов белого цвета с т. пл. 166-167°С.
Вычислено дл С1бН2оОбН2, %: С 57,3; Н 5,99; N 8,33.
Найдено, %: С 57,24; Н 5,92; N 8,51.
Предмет изобретени
Способ получени N-замешенного пиридоксал обшей формулы
Н.О-/Ч-СНгОКз
HjCA J N
где Ri - алкил или арил, незамешенные или 30замешенные карбокси-, низшей алкокси- или низшей алкилтиогруппой, низшим алкоксикарбонилом, галогеном , карбамоилом; R2 - ацил; 35Ra - водород, или фосфоногруппа,
отличающийс тем, что соединение формулы
,. HO-.-A-r-HjOH
н-.,сЛ }
подвергают взаимодействию с ацилируюшим реагентом, например с органической кислотой или ее реактивным производным, в присутствии инертного органического растворител с последуюшим выделением полученного продукта известным способом.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU282173A1 true SU282173A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR1449628A (fr) | Procédé de préparation d'indoles polynucléaires désacylés, notamment d'esters de la série de la désacétyl-vincaleucoblastine et de la désacétyl-vincristine | |
| RU2036918C1 (ru) | Способ получения чистых изофлановых производных | |
| FR2676443A1 (fr) | Nouveaux derives de perhydroisoindole et leur preparation. | |
| BG60270B2 (bg) | Метод за получаване на 5н-2,3-бензодиазепинови производни | |
| EP0267111A1 (fr) | Imidazopyridines, leur préparation et leur application en thérapeutique | |
| JPH08134055A (ja) | ３−ｏ−置換アスコルビン酸の製造方法 | |
| SU282173A1 (ru) | ||
| JPS584785A (ja) | イソソルバイド−２−ニトレ−トの製造方法 | |
| FR2689889A1 (fr) | Nouveaux dérivés de perhydroisoindole, et leur préparation. | |
| JPH05255273A (ja) | ５−アルキルヒダントイン誘導体の製造法 | |
| US3268511A (en) | 5, 5-diloweralkyl-4-omicron-lower alkyl-2, 3-cyclocarbonato-l-pyranosyl halides | |
| SU751328A3 (ru) | Способ получени ацилпроизводных геллебригенина или их солей | |
| EP4153599B1 (en) | Process for manufacturing alkyl 7-amino-5-methyl-[1,2,5]oxadiazolo[3,4-b]pyridine-carboxylate | |
| RU2428418C1 (ru) | Способ получения n-нитрометильных азолов | |
| EP1371649B1 (en) | Process for producing 5-substituted oxazole and 1,5-disubstituted imidazole compounds | |
| GB2212153A (en) | Phenyl hydroxamic acids | |
| WO2000063170A1 (fr) | Derives de cyclobutene-3,4-dione en tant qu'inhibiteurs de la phosphodiesterase 5 | |
| US2944064A (en) | Process for preparing 5-hydroxy-tryptamine through new intermediates | |
| RU2809053C1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 7-МЕТИЛ-2-(4-МЕТИЛФЕНИЛ)-1,2,4,5-ТЕТРАГИДРО-3H-ПИРРОЛО[1,2-a][1,4]ДИАЗЕПИН-3-ОНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ | |
| EP0539330B1 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Indole | |
| EP0524777B1 (en) | Process to isolate carbacephem intermediates | |
| RU2047603C1 (ru) | 1-алкил-2-ацилиндолы и способы их получения | |
| EP0161235A2 (fr) | Nouveaux dérivés de thiénopyridinone, leur procédé de préparation et compositions pharmaceutiques les contenant | |
| JP3224584B2 (ja) | ２，３−ジヒドロインドール−３，３−ジカルボン酸及び２，３−ジヒドロインドール−３−カルボン酸誘導体 | |
| JPS59155355A (ja) | ４−チアゾリルオキシ−および４−チアゾリルチオ−フエニル酢酸誘導体の新規製造法 |