SU265110A1 - Способ получения 6-гидразинопиримидо- - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  способа получени  6-гидразинопиримидо-(4,5-Ь) (1,4)-тиазипов и 6-гидразинопиразино - (2,3-6) (1,4)-тиазинов, ранее не известных в литературе. Эти продукты могут найти применение в качестве исходных веществ дл  синтеза физиологически активных соединений. При нагревании предпочтительно в среде органического растворител , например метанола , этанола, б-аминопиримидо-(4,5-&) (1,4)тиазинов с гидразингидратом до температуры кипени  реакционной массы аминогруппа, наход ща с  в положении 6 бицикла, способна обмениватьс  на остаток гидразингидрата, при этом с высоким выходом образуютс  6гидразинопиримидотиазины . Показано, что реакци  носит общий характер, она может быть применена и в случае 6-аминопроизводных других бициклических конденсированных систем 1,4-тиазина, например 6-аминопиразипо (2,3-Ь) (1,4)-тиазинов. Следует отметить, что получить 6-гидразинопиримидо- и 6-гидразинопиразинотиазины обычно используемыми методами - взаимодействием соответствующих галоген- или алкоксипроизводных с гидразингидратом - не представл етс  возможным изза недоступности исходных 6-галоген(алкокси )пиримидотиазинов и б-галоген(алкокси)пиразинотиазинов . Строение полученных 6-гидразинопиримидотиазинов и 6-гидразинопиразинотиазинов подтверждено данными элементарного анализа , ИК- и ПМР-спектров, а также получением производных по гидразиновой группе. Способ получени  6-гидразинопиримидо- и 6-гидразипопиразинотиазинов довольно прост, удобен, целевые продукты получают с высоким выходом (80-90%) и в достаточно чистом состо нии. Этот метод может быть распространен и па получепие разиообразных 6-гидразииопиримидо- и 6-гидразинопиразииотиазинов , содержащих различные заместители как в пиримидиновом, в пиразииовых кольцах , так и ири азотах гидразинового остатка. Приме о 1. Получение 2-амино-4-метил-6гидразинопиримидо- (4,5-Ь) (1,4)-тиазина. К раствору 1,8 г 2,6-диамино-4Метилпиримидо- (4,5-6) (1,4)-тиазина в 260 мл 75%-ного водиого метанола прибавл ют при кипении 8 мл 99%-ного гидразингидрата. Реакционную смесь кип т т 6,5 час, фильтруют и фильтрат оставл ют на 10-12 час при температуре 5- 0°С. Выделившиес  кристаллы отфильтровывакзт , промывают холодным водным спиртом и высушивают. Получают 1,4 г с т. пл. -300°С. Упариванием водно-спиртового фильтрата в вакууме и обработкой остатка разбавленпой уксусной кислотой дополнительно получают 0,3 г продукта с т. пл. , общий выход 1,7 г (88%). Это светло-коричневые кристаллы с т. пл. 300°С (из воды). Найдено, %: С 40,10; Н 4,72; N 39,06; S 15,29. CyHioNoS Вычислено, %: С 39,98; Н 4,79; N 39,97; S 15,25. Пример 2. Получение 4,6-дигидразинопиримидо- (4,5-Ь) (1,4)-тиазина. Смесь 1 г 4,-метокси-6-аминопиримидо-(4,56 ) (1,4)-тиазина, 12 мл 99%-ного гидразингидрата кип т т в течение 1 час, затем охлан дают до 18-20°С и выделившеес  вещество отфильтровывают . Получают 0,8 г (74%) продукта с т. пл. 251-253°С (с разложением). Найдено, %: С 34,15; Н 4,46; N 46,54; S 15,31. CsHgNvS С 34,11; Н 4,29; N 46,42; Вычислено, S 15,18. Пример 3. Получение 2,3-диметил-6-гидразинопиразнно- (2,3-Ь) (1,4)-тиазина. Смесь 0,6 г 2,3-диметил-7-аминопиразино (2,3-6) (1,4)-тиазина, 20 мл метанола и 2,5 мл гидразингидрата нагревают при 50°С и перемешивании в течение 20-30 хшн. Затем реакционную смесь охлаждают до 18-20°С, выделившийс  осадок отдел ют и высушивают. Получают 0,48 г продукта. Упариванием маточного раствора выдел ют еще 0,1 г вещества , общий выход 0,58 г (90,0%), т. пл. 230°С. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 238-239°С (из метанола), растворимые в спиртах. Найдено, %: С 45,62; Н 5,18; N33,46; S 15,64. CsHuNsS Вычислено, %: С 45,91; Н 5,30; N 33,46; S 15,33. .Предмет изобретени  Способ получени  6-гидразинопиримидо (4,5-Ь) (1,4)-тиазинов или 6-гидразинопиразино- (2,3-Ь) (1,4)-тиазинов, отличающийс  тем, что 6-аминопиримидо-(4,5-Ь) (1,4)-тиазины или 6-аминопиразино-(2,3-Ь) (1,4)-тиазины подвергают взаимодействию с гидразингидратом при температуре кипени  реакционной массы, предпочтительно в среде органического растворител , например метанола или этанола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.