SU184612A1 - Способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий - Google Patents

Description

Известен способ изготовлени  галогенидосеребр ных фотоэмульсий, при котором с целью стабилизации часть желатины замен ют натриевыми сол ми диэфиров сульфо нтарной кислоты, вводимыми в эмульсию в начале второго созревани  в количестве 30- 40%, от веса желатины, содержащейс  в эмульсии.

Однако применение этих веществ в стадии второго созревани  не исчерпывает всех возможностей такого типа стабилизации, так как вещества ввод тс  в эмульсию, когда уже сформированы микрокристаллы галогенида серебра.

По предлагаемому способу поверхностноактивные вещества (ПАВ) ввод т в эмульсию в начале первого созревани , т. е. в стадии формировани  и роста эмульсионных кристаллов, в количестве 15-30% от веса эмульсификационной желатины. Это позвол ет повысить фотографическую стабильность эмульсий, снизить оптическую плотность вуали , уменьщить размеры микрокристаллов галогенида серебра и число агрегатов эмульсионных кристаллов.

Смесь растворов ПАВ и желатины выстаиваетс  55 лшн. при температуре, прин той регламентом . Затем внос т раствор галогенидов кали  и смесь перемешивают в течение 5 мин, после чего начинаетс  процесс эмульсификации (объем первого раствора и объемна  контраци  эмульсификационной желатины и галогенидов кали  не мен лись по сравнению с величинами, прин тыми по регламенту без ПАВ). Обычно примен ютс  аммиачные и безаммиачные эмульсии и анионные ПАВ, содержащие сульфогруппу: натриевые соли диэфиров сульфо нтарной кислоты, алкилсульфаты натри  и их смеси (алкил с числом атомов углерода 10-14), динатриевые сол алкилнафталинсульфокислоты.

Все нримен емые ПАВ не обладают восстанавливающей способностью по отношению к ионам Ag. Вводимые количества ПАВ в первом созревании не вызывают осаждени  твердой фазы эмульсии после подкислени  ее уксусной кислотой. Поэтому после первого созревани  примен ют известные методы осаждени  твердой фазы эмульсии. После осаждени  осадок промывают декантацией, пептизируют в две стадии и провод т второе созревание эмульсии.

Пример 1. Первое созревание эмульсин провод т по аммиачному методу с двум  мгновенными эмульсификаци ми. Раствор содержит 1,64% желатины, 0,4% динатриевой соли бутилнафталиисульфокислоты и смесь йодистого и бромистого кали  до 30,2%. Температура раствора 40°С. Обща  продолжительность первого созревани  с начала эмульсификации 38,5 мин. В конце первого созревани  ввод т раствор уксусной кислоты до рН 8. После введени  уксусной кислоты эмульсию быстро охлаждают до 38°С, после чего производ т выделение твердой фазы эмульсии известными способами.

Осадок промывают в одну стадию, последовательно диспергируют в дистиллированной воде с бромистым калием до рВг 2, б, а затем с желатиной, которую внос т в эмульсию из расчета получени  необходимого весового отношени  желатины к металлическому серебру. Величина рН эмульсии 6,7; величина рВг 2,6-2,7; в зкость 14 спз. Температура второго созревани  46°С. Перед вторым созреванием в эмульсию ввод т стабилизирующие растворы.

В табл. 1 приведена кинетика второго созревани  эмульсий, полученных по предлагаемому и известному способам. Величина р эмульсии равиа 0,5.

Таблица 1

Как следует из табл. 1, динатриева  соль бутилиафталинсульфокислоты, вводима  в первый раствор в количестве к весу желатины в первом созревании, т. е. присутствующа  в процессе формировани  и роста эмульсионных кристаллов, преп тствует росту оптической вуали в химическом созревании эмульсий с высокой концентрацией галогенида серебра.

П р и м е р 2. Первое созревание эмульсии провод т по аммиачному методу с одной мгновенной эмульсификацией. Раствор содержит 0,33Ve желатины, 0,1% натриевой соли диоктилового эфира сульфо нтарной кислоты или диэтилгексилового эфира сульфо нтарной кислоты и БЭ/О или 4,45/о бромистого кали . Обща  продолжительность первого созревани  с начала эмульсификации 5 мин.

В конце первого созревани  ввод т раствор уксусной кислоты до рН 4,6-4,8. После нейтрализации эмульсию быстро охлаждают до 38°С, после чего производ т выделение твердой фазы эмульсии известными способами .

Осадок промы ают в две стадии, иоследователько диспергируют в дистиллированной воде с бромистым калием н едкой щелочью, а затем с желатиной, которую внос т в эмульсию из расчета получени  необходимого весового отношени  желатины к металлическому серебру.

Перед вторым созреванием в эмульсию ввод т сенсибилизируюпше растворы. Температура второго созревани  . Величина рП эмульсии 5,6; величина рВг 2,6; в зкость 11 спз.

В табл. 2 приведены данные по изменению величины онтической плотности вуали эмульсионных слоев при выдерживании их в услови х повышенной температуры ( + 50°С) и низкой влажности в течение 5 и 10 суток.

Таблица 2

Как следует из табл. 2, применение ПАВ в первом созревании, особенно в случае сниженных избытков ионов брома, резко новышает стабильность эмульсионных слоев при выдерживании их в услови х повышенной температуры и малой относительной влажности .

Пример 3. Исследование вли ни  натриевой соли ди-н-октилового эфира сульфо нтарной кислоты на агрегацию микрокристаллов Ag Вг высокодисперсной эмульсии ,l8 МП с низкой величиной р 0,09 в готовой эмульсии.

Первое созревание эмульсии провод т по аммиачному методу с одной мгновенной эмульсификацией. Раствор содержит 0,2Vo желатины и 0,06fl/o ПАВ. Избыток ионов Вг 20%.

Врем  созревани  45 сек при 50°С. Сначала ввод т раствор уксусной кислоты до рН 4,4, а затем производ т выделение твердой фазы смесью алкилсульфатов натри , которые ввод т из расчета 0,5 г на каждый грамм желатины. После нромывки осадка и первой диспергации в воде в присутствии едкой щелочи при 1000 об/мин внос т желатину до величины р 0,09.

Перед вторым созреванием в эмульсию ввод т сенсибилизирующие растворы. Температура второго созревани  46°С.

В табл. 3 приведены данные по вли нию ПАВ в первом созревании на число агрегатов зерен в про вленном эмульсионном слое.

Как следует из табл. 3, присутствие ПАВ в первом созревании эмульсии резко уменьшает агрегирование микрокристаллов галогена серебра высокодисперсных эмульсий, кристаллизационный процесс которых проводитс  в услови х низкой концентрации желатины.

Пример 4. Исследование вли ни  ПАВ на размер микрокристаллов исследуемых эмульсий.

Во всех приведенных примерах был замечен факт вли ни  исследуемых ПАВ в процессе первого созревани  на размер получаемых микрокристаллов галогена серебра . фотографических эмульсий. ПАВ смещают средТаблица 3

НИИ размер микрокристаллов AgHal в сторону его уменьщени .

В случае примеров 2 и 3 происходит уменьшение размера микрокристаллов AgHal от 0,29 мк до 0,25 мк (пример 2) и d. 0,18 мк до 0,15 мк (пример 3). Средний размер микрокристаллов AgHal определ ют электроном икроскопическим методом.

Предмет изобретени 

Способ изготовлени  галогенидосеребр ных фотографических эмульсий с применением стадии первого и второго созревани , с добавкой поверхностно-активных веществ, отличающийс  тем, что, с целью повышени  фотографической стабильности эмульсий, снижени  оптической плотности вуали, уменьшени  размеров микрокристаллов галогенида серебра и числа агрегатов эмульсионных кристаллов , поверхностно-активные вещества ввод т в эмульсию в начале первого созревани  в количестве не менее 15-30% от веса эмульсификационной желатины.