SU1757457A3 - Способ получени 1,1,1,2-тетрафторэтана - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к способу получени  галоидалифатических углеводородов , в частности, к способу получени  1,1,1,2-тетрафторэтана, который примен етс  как хлоридагент. Цель - повышение селективности процесса Цель достигаетс  обработкой 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана водородом в газовой фазе при 200-300°С в присутствии катализатора - паллади  на носителе - фториде алюмини  или фторированной окиси алюмини , полученной путем обработки окиси алюмини  фтористым водородом при 200-450°С до тех пор, пока концентраци  фтора в используемом носителе катализатора составит по крайней мере 54,3%, причем концентраци  паллади  на носителе составл ет 0,1-5 мас.%, при количестве используемого в процессе водорода 0,5-5 моль на 1 моль 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана . Селективность процесса 99-100% против 85-97% в прототипе. 2 табл.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  1,1,1,2-тетрафторэтана, который находит применение как хладагент.

Известен способ получени  тетрафто- рэтанов формулы CHF2CHF2 и СРзСН2, заключающийс  в том, что галоэтан, имеющий четыре или п ть атомов фтора, формулы CF2XCFYZ реагирует с водородом при повышенной температуре в присутствии катализатора гидрогенизации.

Известен способ, включающий обработку 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана водородом с получением 1,1.1,2-тетрафторэтана с использованием паллади  на угле в качестве катализатора. Селективность к 1,1,1,2- тетрафторэтану при температуре в пределах 280-420°С колеблетс  от 85,8 до 97,3%.

Известно также получение 1,1,1,2-тетрафторэтана из изометрических смесей

дихлортетрафторэтанов через избиратель-0 ный гидрогенолиз СРзСС Р, канализируемый палладием уголь.

При этом нар ду с целевым продуктом образуетс  также СРзСНз, что приводит к образованию HF в вытекающем из реактора потоке, требуетс  удаление HF из реакционной массы.

Цель изобретени  - повышение селективности образовани  целевого продукта.

Пример А. Получение носител .

Реактор(0,5 дюйма диаметра 12 дюймов длины Inconel труба) наполн ют 20 г оксида алюмини  и помещают в песочную ванну. Ванну постепенно нагревают до 400°С, пропуска  одновременно через реактор сухой азот со скоростью 50 мл/мин, дл  удалени  следов воды. Затем температуру понижают до 200°С и через реактор пропускают смесь HF и азота (1:4 мол.). Поток азота со времеЯ

XI

4 СЛ VI

СО

нем уменьшают до тех пор пока через реактор не стал проходить чистый HF, В это врем  температуру поднимают до 450°С и поддерживают ее в течение 300 мин. Затем действием азота охлаждают до комнатной температуры. Отношение фтора к алюминию в носителе по крайней мере 2,4:1 что соответствует, по крайней мере, 54,3% фтора .

Пример В. Получение 5%-ного пал- ладиевого катализатора на носителе.

Ацетат паллади  570 мл раствор ют в 4,4 г CH2CI2 и добавл ют 5 г носител , полученного в примере А. Твердое вещество затем сушат и восстанавливают водородом при 300°С перед тем как начать реакцию.

Пример С. Получение 2%-ного пал- ладиевого катализатора на носителе.

Этот катализатор получен по примеру В, использу  230 мг Рс)(ООССНз)2

Примеры 1-10 Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  1,1,1,2-тетрафторэтана, состо щему в том, что 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана подвергают обработке водородом Ё газовой фазе при температуре 200-300°С в присутствии катализатора - палладий на носителе , представл ющем собой фторид алюмини  или фторированную окись алюмини , полученную путем обработки окиси алюмини  фтористым водородом при температуре 200-450°С до тех пор, пока концентраци  фтора в используемом носителе катализатора составит по крайней мере 54,3 мас.%, и процесс ведут при концентрации паллади  на носителе0,1-5 мас.%, при количестве используемого в процессе водорода 0,5-5 молей на моль 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана .

Процесс может быть осуществлен в любом подход щем реакторе, включа  реакторы с неподвижным слоем или с псевдосжиженным слоем. Реакционный сосуд должен состо ть из материалов не под- вергающихс  коррозии под действием галогенида водорода, например, Hastelloy или InconeP.

Давление роли не играет. Больше всего подходит и соответственно предпочтительно атмосферное и светхатмосферное давление . Не вступивший в реакцию 1,1,1,2-тетрафторхлорэтан может быть возвращен в реактор дл  дополнительного получени  1,1,1,2-тетрафторэтана. Насто щий способ имеет то преимущество, что целевой продукт 1,1,1,2-тетрафторэтан получают с достаточно количественной селективностью (избирательностью). Последовательность гидродегалогенировани .

Дл  примеров 1-10, в трубчатый реактор (1/4 дюйма диаметром Inconet) помещают количество паллади  на носителе (20x30 меш), указанное в табл 1. Реактор

поддерживают при температуре указанной в табл. 1, с помощью псевдоожиженной песочной бани и при указанном в табл. 1 давлении , использу  регул тор обратного давлени . В реактор подают СРзСНС F, который предварительно испар ют и пропускают водород со скоростью, указанной в табл 1. Выход щие из реактора продукты подвергают анализу с помощью газовой хроматографии.

Указанные в табл. 1 результаты анализа показывают высокую избирательность (селективность ) пор дка 99-100% в сравнении с прототипом 85-97%.

Пример Д. Получение 5% Pd на А1Рз.

В СН2С12 раствор ют ацетат паллади  (570 мг) и добавл ют к А1Рз (5 г). Затем твердое вещество сушат и восстанавливают In situ водородом при 300°С перед началом реакции.

П р и м е р Е. Получение 0,1% Pd на AIF3.

В CH2CI2 раствор ют ацетат паллади  (11,4 мг) и добавл ют к (5 г) Затем твердое вещество сушат и перед началом

реакции восстанавливают при 300°С водородом in situ.

Примеры 11-15, Методика гидроде- галоидировани .

Использована методика примеров 110 . В табл. 2 приведены реузльтаты, полученные в различных услови х с применением 5% Pd/AIFs или 0,1% Pd/AIFs, полученных по примерам Д и Е.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  1,1,1,2-тетрафторэтана путем обработки 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана водородом в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора - паллади  на носителе, отличающийс  тем, что, с целью повышени  селективности процесса, в качестве носител  дл  катализатора используют фторид алюмини  или фторированную окись алюмини , полученную путем обработки окиси алюмини  фтористым водородом при 200- 450°С до тех пор, пока концентраци  фтора в используемом носителе катализатора составит по крайней мере 54,3 мас.% и процесс ведут 200-300°С, при концентрации паллади  на носителе 0,1-5 мас.% и количестве используемого в процессе водорода 0,5-5 молей на моль 1,1,1,2-тетрафторхлорэ- тана.

   Содержание фтора при использовании A1F составл ет 67.9%. с. 5% Pd/AlFs с. 0,1% Pd/AlFf е. 124 - CF3CHC1F