RU1811522C - Способ получени 1,1,1,2-тетрафторэтана - Google Patents

Способ получени 1,1,1,2-тетрафторэтана

Info

Publication number
RU1811522C
RU1811522C SU894613508A SU4613508A RU1811522C RU 1811522 C RU1811522 C RU 1811522C SU 894613508 A SU894613508 A SU 894613508A SU 4613508 A SU4613508 A SU 4613508A RU 1811522 C RU1811522 C RU 1811522C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
reaction
given
carried out
results
Prior art date
Application number
SU894613508A
Other languages
English (en)
Inventor
Е.Мэнзер Лео
Original Assignee
Е.И Дюпон Де Немур Энд Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Е.И Дюпон Де Немур Энд Компани filed Critical Е.И Дюпон Де Немур Энд Компани
Application granted granted Critical
Publication of RU1811522C publication Critical patent/RU1811522C/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: в качестве хладагента, диспергирующего газа дл  аэрозолей, стерилизующего газа. Сущность изобретени : продукт: 1,1,1,2-тетра(фтор)этан БФ C2H2F4. Реагент 1:1,1,1-трифтор(хлор)этан, реагент 2: фтористый водород. Услови  реакции: 350 500°С, мол рное соотношение фтористого водорода и трифтор (хлор) з тана 10:90:1, врем  контакта 5-60 с, катализатор - соль металла из группы кобальт, никель и рутений, нанесенную на фторид алюмини , или соль лантана на угле, при количестве металла 0,1-50мае.%. Конверси  достигает35- 50,3% при селективности до 100%. 18 табл.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  1,1,1,2-тетрафторэтана, который мо-. жет примен тьс  в качестве хладагента, диспергирующего газа дл  аэрозолей, стерилизующего газа.Цель изобретени  - повышение селективности и выхода целевого продукта.
Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  1,1,1,2-тетраф- торзтана, состо щим в том, что 1,1,1 ,-трифторхлорэтан обрабатывают при 350-500°С фтористым водородом при мол рном соотношении 10-30:1 при времени контакта 5-60 с в присутствии катализатора -соли металла, выбранной из группы, включающей кобальт, никель или рутений, нанесенную на фторид алюмини , или используют соль лантана на угле, при количестве металла 0,1-60% от массы катализатора , полученный при этом 1,1,1,2-тетрафторэтан затем отдел ют от ре- акционн ой смеси.
Отличительными признаками данного способа  вл етс  проведение процесса в
присутствии вышеуказанного катализатора при параметрах процесса, как показано выше .
. В ходе реакции, не вступивший в реакцию 1,1,1-трифторхлорэтан может быть ре- циркулирован.
Реакци  1,1,1-трифторх/юрэтана с HF может осуществл тьс  в любом подход щем реакторе , включа  реакторы с неподвижным слоем и псевдсожиженным слоем. Емкость реактора должна быть изготовлена из мате- риалов, стойких к коррозии фтористого водорода и воды, например, Hastelloy и Inconel.
Обычно каталитическа  композици  насто щего изобретени  предварительно обрабатываетс  HF. или другими испар емыми соединени ми, содержащими фтор, например , CCI-зР. SiF4, CCIaFa, СНРз или CCI2FCCI Р2 дл  активизации катализатора. Эта предварительна  обработка осуществл етс  путем помещени  каталитической композиции в подход щий контейнер,-которым может быть реактор дл  осуществлени 
™ь
реакции насто щего изобретени  и затем пропуска  HF над высушенной каталитической композицией. Это осуществл етс  пропусканием HF над катализатором в течение , например, 15-300 мин при температуре , например, в пределах от 200 до 450°С. Тем не менее, эта предварительна  обработка не столь важна, начальные услови  процесса и оборудование могут быть так подобраны, чтобы активизировать катализатор при начальных услови х процесса.
Давление роли не играет. Наиболее подход щим  вл етс  атмосферное или сверхатмосферное давление.
Металлы насто щего изобретени  на фтористом алюминии обладают необычно длинным сроком действи  и избирательностью по сравнению с другими катализатора- ми, описанными в соответствующей литературе.
Было обнаружено, что металлы насто щего изобретени  на углероде имеют высокую избирательность и дают поток продукта, который практически не содержит CF2 CHCI. Под выражением практически не содержит CF CHCI подразумеваетс , что продукт вещества содержит СРг СНС менее и равное 0,01 %.
В следующих примерах все части и процентное содержание дано по массе, а температура в градусах Цельси . Во всех реакци х используетс  коммерческий HF, содержащий незначительное количество воды. Все составы даны в процентах поверхности , а избирательность подсчитана на основе процента поверхности.
Общий способ фторировани .
Реактор (0,5 дюйма в диаметре, с Inconel трубой в 12 дюймов длиной) был загружен количеством катализатора, описанный в следующих примерах и помещен в песочную баню. Баню постепенно нагрели до 400°С, в то врем  как через реактор пропускают азот со скоростью 50 мл/мин дл  удалени  следов воды. Температуру постепенно понижаюти поддерживают на уровне 200°С, пропуска  HF и азот (в мол рном соотношении 1:4) и постепенно уменьша  поток азота до тех пор, пока через реактор не стал проходить чистый HF. В этот момент температуру поднимают до 450°С и поддерживают на этом уровне в течение 25- 300 мин.
Рентгеноструктурный анализ показал, что при использовании алюмини  он был практически весь преобразован в фтористый алюминий.
Поддержива  поток Н F, температуру отрегулировали до указанных величин и после этого подают 1,1,1-трифторхлорэтанэ. Отрегулировали потоки HF и 1,1,1-трифторхлорэ- тана дл  получени  указанного в примерах мол рного соотношени  и времени взаимодействи .
Вытекающий поток из реактора промывают водной гидроокисью кали  дл  удалени  HCI и HF и анализируют с помощью газового хроматографа Hewlett PacKorHP 5890.
П р и м е р 1. Осуществлен общий способ фторировани  с использованием 19,1 г (30 см3) СоС 2/А120з (2% Со) в виде сформированных частиц размером 1/20 дюйма в диаметре. Температура реакции 410°С, от5 ношение HF/CF3CH2CI 10/1, а врем  реакции - 30 с. Результаты реакции HF с СРзСН2С над полученным катализатором привод тс  в табл.1.
Активность катализатора 4,6% отравле0 ни  за 38 ч.
Пример 2. Осуществлен общий способ фторировани  с использованием 19,1 г (30 см3), СоС12/А120з(2,0-%Со) в виде сорбированных частиц размером 1/20 дюйма в
5 диаметре. Температура реакции 450°С, соотношение НР/СРзСН2С было 20/1, а врем  реакции 30 с. Результаты реакции HF с СРзСН2С над приготовленным катализатором привод тс  в табл.2;
0 Активность катализатора показывает 6,2% отравлени  за 21 ч. ..:
П р и м е р 3. Осуществлен общий способ фторировани  с использованием 18,9/(ЗОсм) СоС12/А120з(0,1 % Со) в виде сформирован5 ных частиц размером 1 /20 дюйма в диаметре . Результаты реакции HF с СРзСН2С над приготовленным катализатором-прй 450°С привод тс  в табл .З.
П р и м е р 4. Осуществлен способ фто0 рировани  с использованием 26,4 г (30 см ) CoCl2 ()(20% Со) в виде сформированных частиц размеров 1 /20 дюйма в диаметре . Результаты реакции HF с СРзСНаС над полученным катализатором при 450°С прп5 вод тс  в табл.4.
Примеры 5-7. Осуществлен общий
способ фторировани  с использованием
19,8 г (30 см3) NiCl2/Al203 (2% Ni) в-виде
сформированных частиц размером 1/20
0 дюйма в диаметре. Результаты реакции HF с СРзСН2С1 над полученным катализатором со временем реакции 30 сек. привод тс  в табл.5.
П р и м е р 8. Осуществлен общий способ
5 фторировани  с использованием 20,7 г (30 см3) (3,6% Мп) в виде сформированных частиц размером 1 /20 дюйма в диаметре. Результаты реакции HF с СРзСН2С над полученным катализатором при 450°С привод тс  п табл. 6.
Примеры 9-11. Осуществлен общий способ фторировани  с использованием 20,2 н (30 см3) R и СЦ/А120з (2 % Ru) в виде сформированных частиц размером 1/20 дюйма о диаметре. Результаты реакции HF с CFaCHaCI над полученным катализатором со временем реакции 30 с привод тс  в табл.7.
Примеры 12-15. .Осуществлен общий способ фторировани  с использованием 12,75 г (15 см3) LaCb/C (22,6% La) в виде гранул. Результаты реакции HF с СРзСНаС над полученным катализатором привод тс  в табл.8. Примеры 12-13 осуществл лись при 400°С, а примеры 14 и 15 - при 450°С,
Поток продукта практически не содержал CFa CHCI..
Примеры 16-17. Осуществлен общий способ фторировани  с использованием 8.25 г (15 см3) NICI2/C (11,5% Ni) в виде гранул. Результаты реакции HFc СРзСНаС над полученным катализатором в течение 10 секунд привод тс  в табл.9.
, Проток продукта практические не содержал CF2 CHCI.
П р и м е р 18.
Пример 50% Со.
Осуществл етс  обычна  процедура фторировани  с использованием- 19,8 г (30 см3) СоС12/А120з (50% Со) в форме частиц диаметром 1 /20 дюйма (1,2 мм), температу- ра 410°С, мол рное отношение НР/СРзСН2С 10/1 и продолжительность контактировани  составл ет 30 с.
Результаты реакции HF с СРзСН2С над приготовленным-катализатором даютс  в табл.10.
П р и м е р 19. Пример 0,02% Со.
Осуществл етс  обычна  процедура фторировани  с использованием 19,8 г (30 см3) Ср С 2/А120з (0,02% Со) в форме ча- стиц диаметром 1 /20 дюйма (1,2 мм), мол р- ное отношение HF/CFsCHaCI 10/1 и продолжительность контактировани  30 с. Результаты реакции HFc НРзСН2С1 над приготовленным катализатором привод тс  в табл.11,
П р и м е р 20. Пример 300°С.
Осуществл етс  обычна  процедура фторировани  с использованием 19,8 г (30см3) (2% Со) в форме частиц диаметром 1/20 дюйма (1,2 мм), температу- ра 300°С, мол рное отношение НР/СРзСН2С 10/1, продолжительность контактировани  30 с. Результаты реакции HFc СРзСН2С над приготовленным катали- затором даютс  в табл. 12.
П ри ме р21. Пример 500°С.
Осуществл етс  обычна  процедура фторировани  с использованием 19,8 г
(30 см3) СоС12/А 20з (2%Со) в форме частиц диаметром 1 /20 дюйма (1,2 мм). Результаты реакции HF с СРзСНгС над приготовленным катализатором даютс  в табл. 13.
П р и м е р 14, Осуществл етс  обычна  процедура фторировани  с использованием 19,8 г (30 см3) ./А120з (2% Со) в форме частиц диаметром 1 /20 дюйма (1,2 мм). Тем- пература 350°С, мол рное отношение HF/CFsCHizCI 3/1 и продолжительность контактировани  30 с. Результаты реакции HFc СРзСНаС над приготовленном катализатором даютс  в табл.14.
П р--и м е р 15. Осуществл етс  обычна  процедура фторированип с использованием 19,8 г (30 см3) СоС12/А 20з (2% Со) в форме частиц диаметром 1./20 дюйма (1,2 мм), температура составл ет 350°С, мол рное отно- шение HF/CF3CH2CI 30/1и продолжительность контактировани  30 с, Результаты реакции HFc СРзСН2С1 над приготовленным катализатором даютс  в табл. 15.
П р и м е р 16. Осуществл етс  обычна  процедура фторировани  с использованием 19,8 г (30 см3) (20з (2% Со) в форме частиц диаметром 1 /20 дюйма (1,2 мм), температура реакции 410°С, мол рное отношениеHF/CF3CH2CI 10/1, и продолжительность контактировани  60 с. Результаты реакции HFc СРзСН2С над приготовленным катализатором даютс  в табл.16.
Пример17, Пример времени контактировани  0,1 с,
Осуществл етс  обычна  процедура фторировани  с использованием 19,8 г (30 см3) (2%) в форме частиц диаметром 1 /20 дюйма (1,2 мм). Температура реакции 410°С, мол рное отношение НР/СРзСНаС 10/1, и врем  контактировани  0,1 с. Результаты реакции HF с СРзСНаС над приготовленным катализатором даютс  в табл.17.
Данные по конверсии, селективности выходу по примерам приведены в сводной табл.18.
Данный способ позвол ет повысить селективность и выход целевого продукта.

Claims (1)

  1. Формула изобретени  Способ получени  1,1,1,2-тетрэфторэта- на обработкой 1,1,1-трифторхлорэтана при повышенной температуре избыточным количеством фтористого водорода в газовой фазе в присутствии катализатора на основе соли металла, о т л и ч а ю щи и с   тем, что, с целью повышени  селективности и выхода целевого продукта, в качестве соли металла используют соль металла, выбранного из
    группы, включающий кобальт, никель и рутений , нанесенную на фторид алюмини , или используют соль лантана на угле, при количестве металла 0,1-50,0 мас% от массы катализатора, и процесс ведут при 350-
    500°С, мол рном соотношении фтористого водорода и трифторхлорэтана 10-30:1 и времени контакта 5-60 с, полученный при этом 1,1,1,2-тетрафторзтан затем отдел ют от реакционной смеси.
    Таблица 1
    Таблица 2.
    Таблица 3
    Таблица 4
    Таблица 5
    Таблица 6
    Таблица 7
    Таблица 8Таблица 9
    Таблица 10
    Таблица 11
    Таблица 12
    Таблица 13
    Таблица 14
    Таблица 15
    Таблица 16
    Таблица 17
    Таблица 18
SU894613508A 1988-02-24 1989-02-23 Способ получени 1,1,1,2-тетрафторэтана RU1811522C (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16000388A 1988-02-24 1988-02-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1811522C true RU1811522C (ru) 1993-04-23

Family

ID=22575060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894613508A RU1811522C (ru) 1988-02-24 1989-02-23 Способ получени 1,1,1,2-тетрафторэтана

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0331991B1 (ru)
JP (1) JPH01268651A (ru)
KR (1) KR890012920A (ru)
CN (1) CN1019106B (ru)
AT (1) ATE92019T1 (ru)
AU (1) AU612796B2 (ru)
BR (1) BR8900791A (ru)
CA (1) CA1310336C (ru)
DE (1) DE68907754T2 (ru)
ES (1) ES2058359T3 (ru)
IN (1) IN172054B (ru)
MX (1) MX172744B (ru)
RU (1) RU1811522C (ru)
TW (1) TW232003B (ru)
ZA (1) ZA891457B (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1310335C (en) * 1988-02-12 1992-11-17 Leo E. Manzer Gas-phase fluorination process
US4873381A (en) * 1988-05-20 1989-10-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrodehalogenation of CF3 CHClF in the presence of supported Pd
USRE36047E (en) * 1988-09-26 1999-01-19 Picker International, Inc. Multi-mode TDI/raster-scan television camera system
US5185482A (en) * 1989-02-03 1993-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
WO1990008755A1 (en) * 1989-02-03 1990-08-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
IT1230779B (it) * 1989-07-12 1991-10-29 Ausimont Srl Procedimento per preparare 1,1,1,2 tetrafluoroetano.
US5334786A (en) * 1990-03-13 1994-08-02 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing 1,1,1,2-tetrafluoroethane
JPH07100671B2 (ja) * 1990-03-13 1995-11-01 ダイキン工業株式会社 １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造方法
GB9007029D0 (en) * 1990-03-29 1990-05-30 Ici Plc Chemical process
FR2669022B1 (fr) * 1990-11-13 1992-12-31 Atochem Procede de fabrication du tetrafluoro-1,1,1,2-ethane.
US5300710A (en) * 1991-03-20 1994-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane and pentafluoroethane
US5321170A (en) * 1991-03-20 1994-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
JP2748720B2 (ja) * 1991-05-23 1998-05-13 ダイキン工業株式会社 ハロゲン化炭化水素のフッ素化方法
US5744660A (en) * 1992-06-10 1998-04-28 Imperial Chemical Industries Plc Products of tetrafluorothanes
CA2115430A1 (en) * 1992-06-10 1993-12-23 Richard L. Powell Production of tetrafluoroethanes
WO1997019751A1 (en) * 1995-11-29 1997-06-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalysts for halogenated hydrocarbon processing, their precursors and their preparation and use
CN101648846B (zh) * 2009-09-15 2012-12-26 浙江三美化工股份有限公司 液相-气相法合成1，1，1，2-四氟乙烷的生产工艺
CN103071516B (zh) * 2012-12-28 2014-10-22 巨化集团技术中心 一种用于制备三氟乙烯或氟乙烯的催化剂及其制备方法
CN106964402A (zh) * 2017-04-14 2017-07-21 张玲 一种氟化氢活化催化剂的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4158675A (en) * 1977-09-23 1979-06-19 Imperial Chemical Industries Limited Manufacture of halogenated compounds
US4129603A (en) * 1978-02-07 1978-12-12 Imperial Chemical Industries Limited Manufacture of halogenated compounds
JPS5527139A (en) * 1978-08-14 1980-02-27 Daikin Ind Ltd Preparation of tetrafluoroethane
JPS5527138A (en) * 1978-08-14 1980-02-27 Daikin Ind Ltd Preparation of 1,2,2,2-tetrafluoroethane
US4843181A (en) * 1987-10-22 1989-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 1,1,1-trifluorodichloroethane and 1,1,1,2-tetrafluorochloroethane
CA1310335C (en) * 1988-02-12 1992-11-17 Leo E. Manzer Gas-phase fluorination process
FR2641780B1 (fr) * 1989-01-19 1991-04-19 Atochem Hydrogenolyse selective de derives perhalogenes de l'ethane
JP3344487B2 (ja) * 1991-09-30 2002-11-11 日本電信電話株式会社 音声基本周波数パターン生成装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент JP 55/27138, кл. С 07 С 19/08, 1980. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1036943A (zh) 1989-11-08
DE68907754D1 (de) 1993-09-02
JPH01268651A (ja) 1989-10-26
EP0331991B1 (en) 1993-07-28
TW232003B (ru) 1994-10-11
CN1019106B (zh) 1992-11-18
MX172744B (es) 1994-01-10
AU3076489A (en) 1989-08-24
EP0331991A3 (en) 1989-09-27
ATE92019T1 (de) 1993-08-15
ES2058359T3 (es) 1994-11-01
BR8900791A (pt) 1989-10-17
AU612796B2 (en) 1991-07-18
ZA891457B (en) 1990-10-31
DE68907754T2 (de) 1994-02-24
CA1310336C (en) 1992-11-17
KR890012920A (ko) 1989-09-20
IN172054B (ru) 1993-03-27
EP0331991A2 (en) 1989-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1811522C (ru) Способ получени 1,1,1,2-тетрафторэтана
AU613296B2 (en) Hydrodehalogenation of cf3 chc1f in the presence of supported pd
EP2326612B1 (en) Process for preparing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
EP0584282B1 (en) Process for the manufacture of pentafluoroethane
RU1817763C (ru) Способ получени 1,1,1-трифтордихлорэтана и/или 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана
JP2007191394A (ja) 酸化クロムの処理及びフッ化ビニルの触媒的製造
AU612784B2 (en) Gas-phase reaction of 1,1,1-trifluorochloroethane with hydrogen fluoride to produce 1,1,1,2-tetrafluoroethane
US6291729B1 (en) Halofluorocarbon hydrogenolysis
US5399549A (en) Process for the manufacture of pentafluoroethane
US5364992A (en) Halocarbon hydrogenolysis
US8420872B2 (en) Process for preparing fluorine-containing propene by gas-phase fluorination
US6281395B1 (en) 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane manufacturing process
US20200199049A1 (en) Catalysts and integrated processes for producing trifluoroiodomethane
US4922037A (en) Gas-phase fluorination process
CA2086110C (en) Method for producing hydrochloromethanes
JPH04208236A (ja) 脂肪族塩素化又はクロロフッ素化炭化水素の気相フッ素化方法
US4436942A (en) Process for the catalyzed fluorination of haloalkyl aromatic compounds
EP0133778B1 (en) Methanol conversion process
JPS6362525B2 (ru)
JPS61221142A (ja) α‐，α‐，α‐トリフルオロアニソール類の製造方法
WO2022210162A1 (ja) 触媒およびシクロペンテンの製造方法
US5679830A (en) Method of producing pivaloylacetic acid ester
US2998443A (en) Production of acrylonitrile
JP2608722B2 (ja) ４−メチルー１−ペンテンの製造法
JP2001240567A (ja) ヘプタフルオロシクロペンタンの製造方法