JPH04208236A - 脂肪族塩素化又はクロロフッ素化炭化水素の気相フッ素化方法 - Google Patents
脂肪族塩素化又はクロロフッ素化炭化水素の気相フッ素化方法Info
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- JPH04208236A JPH04208236A JP2403671A JP40367190A JPH04208236A JP H04208236 A JPH04208236 A JP H04208236A JP 2403671 A JP2403671 A JP 2403671A JP 40367190 A JP40367190 A JP 40367190A JP H04208236 A JPH04208236 A JP H04208236A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［０００１１本発明は、流動床反応器中で、活性炭に沈
着させた酸化クロムよりなる改良された触媒を用いて、
脂肪族塩素化又はクロロフッ素化炭化水素をフッ化水素
酸で気相フッ素化する方法に関する。 ［０００２］気相中で塩素原子をフッ素原子で置換する
反応に多数の触媒が提案されている。これらの触媒は通
常クロム、アルミニウム、コバルト、鉄、チタン、ニッ
ケル、銅、パラジウム又はジルコニウムの酸化物又はハ
ライドであり、そのままで用いるか又は活性炭及びアル
ミナの如き種々の担体上に担持させて用いる。 ［０００３］即ち米国特許第２．４５８．５５１号明細
書は活性炭に沈着させた三フッ化クロム又はフッ化コバ
ルトを基剤とする触媒を記載している。米国特許第３．
２５８．５００号明細書には、三酸化クロムをエタノー
ルで還元させることにより製造され、しかも４００〜６
００℃に加熱することにより賦活化された非担持型無水
三価酸化クロムを基剤とする触媒が記載されている。 ［０００４］他の特許、例えば特願昭４５−１１６６９
６号及び特願昭４９−１３１６１０号明細書は、フッ素
化触媒を製造する目的で三酸化クロムをアルデヒド又は
ヒドラジンで還元することを教示している。 ［０００５］英国特許第８９６．０６８号及び米国特許
第３，１５７、７０７号明細書は活性アルミナに沈着さ
せたＣｒＯ：＋ を水素で還元してトリクロロトリフル
オロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン又はヘキサ
クロロエタンのフッ素化触媒を製造することを記載して
いる。 ［０００６］来国特許第２．８９２．０００号明細書は
、木炭に三酸化クロム溶液を含浸させこれを４００℃で
水素で還元することにより得られた触媒の存在下に、フ
ッ化水素酸をアセチレンに付加することによってフッ化
ビニル及び１．１−ジフルオロエタンを製造することが
記載されている。この米国特許の１つの実施例では水素
での還元工程が明らかに省略されている。 ［０００７］これら従来技術の触媒は全て、気相中での
固定床反応器におけるクロロアルカン又はクロロフルオ
ロアルカンのフッ素化にはある程度適している。しかし
ながら、前記触媒は均質な粒度と共に規則正しい形状の
粒子を必要とする流動床反応器でのフッ素化にはきわめ
て不適当である。触媒を単に粉砕し次いで篩分して適当
な寸法の粒子を選択すると、不規則な形状の粒子を与え
且つ触媒の実質的な消耗が生じる。 ［０００８１本発明者が見出した所によると、気相中で
のフッ素化触媒は主としてそれらの表面にタール類が形
成されることによって被毒される。触媒粒子の摩耗を生
起する流動床反応器を用いると、これらのタール類を除
去でき且つ触媒の活性を維持できる。この触媒は摩耗に
よってのみ消耗されるので反応器に触媒を再充填させる
ために装置の運転を停止する必要はなくなる。 ［０００９］従来技術の触媒はまた次の欠点の少くとも
１つを有する： フッ化水素酸の低い転化率 低い生産率 低い選択率 トリクロロトリフルオロエタン及びジクロロテトラフル
オロエタンの製造における非対称異性体の多量の生成。 ［００１０１本発明によると、１０００ｍ２／ｇ以上、
好ましくは１０００〜１４００ｍ２／ｇの全比表面積と
高いメソ多孔度及びマクロ多孔度を有する活性炭に三酸
化クロムＣ，ｒｏ３の水溶液を含浸させ、次いで約１５
０℃で触媒を乾燥させることにより得られる触媒を用い
、流動床反応器中で気相フッ素化することによりこれら
の欠点は全て克服される。 ［００１１１前記のメソ多孔度は半径４０〜５０への細
孔の表面積によって定義され、５ｍ２／ｇより大きくな
ければならず、特に８〜１０ｍ” ／ｇ’の範囲が好ま
しい。マクロ多孔度は２５０八に等しいか又はそれより
大きい半径の細孔の表面積によって定義され、２ｍ２／
ｇ以上である必要があり、好ましくは２〜４ｍ２／ｇの
範囲である。 これらの数値は、フッ化水素酸の高度の転化率を達成す
る上で、特に限定的である。 ［００１２］含浸に用いた三酸化クロムＣｒ○３の大部
分は、何ら他の還元剤を必要とすることなしに、最終的
に得られる触媒では、活性炭それ自体により三二酸化ク
ロムＣｒＯ３の状態に還元されている。前記の反応は高
度に発熱性であるが、大量合成においても容易に監視し
得る。活性炭による三酸化クロムのこの還元はまた、活
性炭のマクロ多孔度を増大させるという利点をも有する
。 ［００１３］本発明の方法に用いる触媒は乾燥させた後
にそのまま用いることができ、あるいは乾燥後にフッ化
水素酸による賦活化を行うことができ、かくして触媒粒
子の表面に少量の三フッ化クロムが形成される。 （００１４］上記の触媒はメタン及びエタンの塩素化誘
導体又はクロロフッ素化誘導体の気相中のでのフッ素化
に特に適当である。前記触媒はへキサクロロアセトンの
如きケトンのハロゲン化誘導体又はトリクロロアセトニ
トリルの如きニトリルのハロゲン化誘導体のフッ素化に
は余り適当ではない。 ［００１５］
着させた酸化クロムよりなる改良された触媒を用いて、
脂肪族塩素化又はクロロフッ素化炭化水素をフッ化水素
酸で気相フッ素化する方法に関する。 ［０００２］気相中で塩素原子をフッ素原子で置換する
反応に多数の触媒が提案されている。これらの触媒は通
常クロム、アルミニウム、コバルト、鉄、チタン、ニッ
ケル、銅、パラジウム又はジルコニウムの酸化物又はハ
ライドであり、そのままで用いるか又は活性炭及びアル
ミナの如き種々の担体上に担持させて用いる。 ［０００３］即ち米国特許第２．４５８．５５１号明細
書は活性炭に沈着させた三フッ化クロム又はフッ化コバ
ルトを基剤とする触媒を記載している。米国特許第３．
２５８．５００号明細書には、三酸化クロムをエタノー
ルで還元させることにより製造され、しかも４００〜６
００℃に加熱することにより賦活化された非担持型無水
三価酸化クロムを基剤とする触媒が記載されている。 ［０００４］他の特許、例えば特願昭４５−１１６６９
６号及び特願昭４９−１３１６１０号明細書は、フッ素
化触媒を製造する目的で三酸化クロムをアルデヒド又は
ヒドラジンで還元することを教示している。 ［０００５］英国特許第８９６．０６８号及び米国特許
第３，１５７、７０７号明細書は活性アルミナに沈着さ
せたＣｒＯ：＋ を水素で還元してトリクロロトリフル
オロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン又はヘキサ
クロロエタンのフッ素化触媒を製造することを記載して
いる。 ［０００６］来国特許第２．８９２．０００号明細書は
、木炭に三酸化クロム溶液を含浸させこれを４００℃で
水素で還元することにより得られた触媒の存在下に、フ
ッ化水素酸をアセチレンに付加することによってフッ化
ビニル及び１．１−ジフルオロエタンを製造することが
記載されている。この米国特許の１つの実施例では水素
での還元工程が明らかに省略されている。 ［０００７］これら従来技術の触媒は全て、気相中での
固定床反応器におけるクロロアルカン又はクロロフルオ
ロアルカンのフッ素化にはある程度適している。しかし
ながら、前記触媒は均質な粒度と共に規則正しい形状の
粒子を必要とする流動床反応器でのフッ素化にはきわめ
て不適当である。触媒を単に粉砕し次いで篩分して適当
な寸法の粒子を選択すると、不規則な形状の粒子を与え
且つ触媒の実質的な消耗が生じる。 ［０００８１本発明者が見出した所によると、気相中で
のフッ素化触媒は主としてそれらの表面にタール類が形
成されることによって被毒される。触媒粒子の摩耗を生
起する流動床反応器を用いると、これらのタール類を除
去でき且つ触媒の活性を維持できる。この触媒は摩耗に
よってのみ消耗されるので反応器に触媒を再充填させる
ために装置の運転を停止する必要はなくなる。 ［０００９］従来技術の触媒はまた次の欠点の少くとも
１つを有する： フッ化水素酸の低い転化率 低い生産率 低い選択率 トリクロロトリフルオロエタン及びジクロロテトラフル
オロエタンの製造における非対称異性体の多量の生成。 ［００１０１本発明によると、１０００ｍ２／ｇ以上、
好ましくは１０００〜１４００ｍ２／ｇの全比表面積と
高いメソ多孔度及びマクロ多孔度を有する活性炭に三酸
化クロムＣ，ｒｏ３の水溶液を含浸させ、次いで約１５
０℃で触媒を乾燥させることにより得られる触媒を用い
、流動床反応器中で気相フッ素化することによりこれら
の欠点は全て克服される。 ［００１１１前記のメソ多孔度は半径４０〜５０への細
孔の表面積によって定義され、５ｍ２／ｇより大きくな
ければならず、特に８〜１０ｍ” ／ｇ’の範囲が好ま
しい。マクロ多孔度は２５０八に等しいか又はそれより
大きい半径の細孔の表面積によって定義され、２ｍ２／
ｇ以上である必要があり、好ましくは２〜４ｍ２／ｇの
範囲である。 これらの数値は、フッ化水素酸の高度の転化率を達成す
る上で、特に限定的である。 ［００１２］含浸に用いた三酸化クロムＣｒ○３の大部
分は、何ら他の還元剤を必要とすることなしに、最終的
に得られる触媒では、活性炭それ自体により三二酸化ク
ロムＣｒＯ３の状態に還元されている。前記の反応は高
度に発熱性であるが、大量合成においても容易に監視し
得る。活性炭による三酸化クロムのこの還元はまた、活
性炭のマクロ多孔度を増大させるという利点をも有する
。 ［００１３］本発明の方法に用いる触媒は乾燥させた後
にそのまま用いることができ、あるいは乾燥後にフッ化
水素酸による賦活化を行うことができ、かくして触媒粒
子の表面に少量の三フッ化クロムが形成される。 （００１４］上記の触媒はメタン及びエタンの塩素化誘
導体又はクロロフッ素化誘導体の気相中のでのフッ素化
に特に適当である。前記触媒はへキサクロロアセトンの
如きケトンのハロゲン化誘導体又はトリクロロアセトニ
トリルの如きニトリルのハロゲン化誘導体のフッ素化に
は余り適当ではない。 ［００１５］
【実施例】次の実施例は上記の触媒の種々の製造法及び
これらの触媒を用いる本発明の詳細な説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。 ［００１６］実施例１ ３００ｃｍ３の水に溶かした１、０モルの三酸化クロム
の溶液を製造し、これを用いて次の特性をもつ植物質の
活性炭１１に含浸させる： 活性炭は溶液全てを吸着する。触媒を流動床中で１５０
℃で空気中で乾燥させる。乾燥触媒を分析するとクロム
の大部分が三価の状態にあることを示す。 ［００１７］この触媒を次の条件下に流動床中でトリク
ロロトリフルオロエタンのフッ素化に用いる。 フッ化水素酸の転化率は７１％である。トリクロロトリ
フルオロエタンの転化率は次の如くである１８９％の対
称異性体を含有するジクロロテトラフルオロエタン６８
％モノクロロペンタフルオロエタン５％。 ［００１９］実施例２ 実施例１の活性炭を用いて、１１当り２．０ｇ原子のク
ロムを含有する触媒を同じ条件下で製造する。 ［００２０１この触媒を実施例１の条件下で流動床中で
のトリクロロトリフルオロエタンのフッ素化に用いる。 ［００２１１フツ化水素酸の転化率は８３％である。ト
リクロロトリフルオロエタンの転化率は次の如くである
１８２％の対称異性体を含有するジクロロテトラフルオ
ロエタン７２％、 モノクロロペンタフルオロエタン１０％。 ［００２２］比較例 担体としてメソ多孔度とマクロ多孔度との所望特性を有
しない活性炭、従って本発明の触媒の製造には不適当で
ある活性炭を用いる以外は、実施例１の如く、１１当り
１ｇ原子のクロムを含有する触媒を製造する。 ［００２３］この活性炭は次の特性を有する：この触媒
を実施例１の条件下で流動床中でトリクロロトリフルオ
ロエタンのフッ素化に用いる。 ［００２４１フツ化水素酸の転化率はわずか５１％であ
る。トリクロロトリフルオロエタンの転化率は次の如く
であるニ ア８％の対称異性体を含有するジクロロテトラフルオロ
エタン６３％、 モノクロロペンタフルオロエタン２％。 ［００２５］実施例３ 実施例２の触媒を用いて次の条件下でモノクロロトリフ
ルオロメタンをフッ素化する： フッ化水素酸の転化率は４７％である。クロロトリフル
オロメタンのテトラフルオロメタンへの転化率は７３％
である。 ［００２６］比較として、米国特許第２．４５８．５５
１号明細書の記載に従い、活性炭に三フッ化クロムを含
浸させることによって製造した触媒は、次のより苛酷な
操作条件： を用いた場合、フッ化水素酸の転化率はわずか２８％で
あり、ＣＦ３ＣｌのＣＦ４への転化率は８８．５％であ
った。 ［００２７］更にはこの触媒は５００℃以上の温度には
容易には耐えないので、実用寿命はきわめて短かい。 ［００２８］実施例４ １１当り２．５ｇ原子のクロムを含有する以外は実施例
１の触媒と同様な触媒を製造し、乾燥させた後に１５０
℃で３時間フッ化水素酸での処理により賦活化させる。 ［００２９］この触媒を、直列に設置した２個の流動床
反応器を用いる連続操作でジクロロジフルオロメタンの
フッ素化に用いる。 ［００３０１４３０℃の温度に維持した第１の反応器に
、１７．９モルのフッ化水素酸と１６４１モルのクロロ
トリフルオロメタンと１．８モルのジクロロジフルオロ
メタンとの混合物を供給し、これを再循環させる。接触
時間は３秒である。 ［００３１］この第１の反応器からの流出物を１１．０
モルのジクロロジフルオロメタンと混合し、４５０℃の
温度に加熱した第２の反応器に通送する。この反応器で
の接触＊＊時間は４秒である。 ［００３２］前記の流出物は次の成分を含有する：フッ
化水素酸の全転化率は９４．９％である。テトラフルオ
ロメタンの全てとクロロトリフルオロメタンの一部とを
装置から取出し、残りは反応器１への入口に再循環させ
る。未転化のジクロロジフルオロメタンは反応器２に再
循環させる。 ［００３３］実施例５ 担体として次の特性を有する活性炭を用いる以外は、実
施例１の如＜１１当り２ｇ原子のクロムを含有する触媒
を製造した。 ［００３４］ この触媒を実施例１の条件下に流動床中でトリクロロト
リフルオロエタンのフッ素化に用いた。 ［００３５］フツ化水素酸の転化率は７８％であり、ト
リクロロトリフルオロエタンの転化率は次の如くである
１８９％の対称異性体を含有するジクロロテトラフルオ
ロエタン８０％モノクロロペンタフルオロエタン５％。
これらの触媒を用いる本発明の詳細な説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。 ［００１６］実施例１ ３００ｃｍ３の水に溶かした１、０モルの三酸化クロム
の溶液を製造し、これを用いて次の特性をもつ植物質の
活性炭１１に含浸させる： 活性炭は溶液全てを吸着する。触媒を流動床中で１５０
℃で空気中で乾燥させる。乾燥触媒を分析するとクロム
の大部分が三価の状態にあることを示す。 ［００１７］この触媒を次の条件下に流動床中でトリク
ロロトリフルオロエタンのフッ素化に用いる。 フッ化水素酸の転化率は７１％である。トリクロロトリ
フルオロエタンの転化率は次の如くである１８９％の対
称異性体を含有するジクロロテトラフルオロエタン６８
％モノクロロペンタフルオロエタン５％。 ［００１９］実施例２ 実施例１の活性炭を用いて、１１当り２．０ｇ原子のク
ロムを含有する触媒を同じ条件下で製造する。 ［００２０１この触媒を実施例１の条件下で流動床中で
のトリクロロトリフルオロエタンのフッ素化に用いる。 ［００２１１フツ化水素酸の転化率は８３％である。ト
リクロロトリフルオロエタンの転化率は次の如くである
１８２％の対称異性体を含有するジクロロテトラフルオ
ロエタン７２％、 モノクロロペンタフルオロエタン１０％。 ［００２２］比較例 担体としてメソ多孔度とマクロ多孔度との所望特性を有
しない活性炭、従って本発明の触媒の製造には不適当で
ある活性炭を用いる以外は、実施例１の如く、１１当り
１ｇ原子のクロムを含有する触媒を製造する。 ［００２３］この活性炭は次の特性を有する：この触媒
を実施例１の条件下で流動床中でトリクロロトリフルオ
ロエタンのフッ素化に用いる。 ［００２４１フツ化水素酸の転化率はわずか５１％であ
る。トリクロロトリフルオロエタンの転化率は次の如く
であるニ ア８％の対称異性体を含有するジクロロテトラフルオロ
エタン６３％、 モノクロロペンタフルオロエタン２％。 ［００２５］実施例３ 実施例２の触媒を用いて次の条件下でモノクロロトリフ
ルオロメタンをフッ素化する： フッ化水素酸の転化率は４７％である。クロロトリフル
オロメタンのテトラフルオロメタンへの転化率は７３％
である。 ［００２６］比較として、米国特許第２．４５８．５５
１号明細書の記載に従い、活性炭に三フッ化クロムを含
浸させることによって製造した触媒は、次のより苛酷な
操作条件： を用いた場合、フッ化水素酸の転化率はわずか２８％で
あり、ＣＦ３ＣｌのＣＦ４への転化率は８８．５％であ
った。 ［００２７］更にはこの触媒は５００℃以上の温度には
容易には耐えないので、実用寿命はきわめて短かい。 ［００２８］実施例４ １１当り２．５ｇ原子のクロムを含有する以外は実施例
１の触媒と同様な触媒を製造し、乾燥させた後に１５０
℃で３時間フッ化水素酸での処理により賦活化させる。 ［００２９］この触媒を、直列に設置した２個の流動床
反応器を用いる連続操作でジクロロジフルオロメタンの
フッ素化に用いる。 ［００３０１４３０℃の温度に維持した第１の反応器に
、１７．９モルのフッ化水素酸と１６４１モルのクロロ
トリフルオロメタンと１．８モルのジクロロジフルオロ
メタンとの混合物を供給し、これを再循環させる。接触
時間は３秒である。 ［００３１］この第１の反応器からの流出物を１１．０
モルのジクロロジフルオロメタンと混合し、４５０℃の
温度に加熱した第２の反応器に通送する。この反応器で
の接触＊＊時間は４秒である。 ［００３２］前記の流出物は次の成分を含有する：フッ
化水素酸の全転化率は９４．９％である。テトラフルオ
ロメタンの全てとクロロトリフルオロメタンの一部とを
装置から取出し、残りは反応器１への入口に再循環させ
る。未転化のジクロロジフルオロメタンは反応器２に再
循環させる。 ［００３３］実施例５ 担体として次の特性を有する活性炭を用いる以外は、実
施例１の如＜１１当り２ｇ原子のクロムを含有する触媒
を製造した。 ［００３４］ この触媒を実施例１の条件下に流動床中でトリクロロト
リフルオロエタンのフッ素化に用いた。 ［００３５］フツ化水素酸の転化率は７８％であり、ト
リクロロトリフルオロエタンの転化率は次の如くである
１８９％の対称異性体を含有するジクロロテトラフルオ
ロエタン８０％モノクロロペンタフルオロエタン５％。
Claims (2)
- 【請求項１】活性炭に沈着させた酸化クロムを基剤とす
る触媒であって、１０００ｍ＾２／ｇより大きい全比表
面積と４０〜５０Åの細孔が５ｍ＾２／ｇより大きい表
面積と２５０Åに等しいか又はそれより大きい細孔が２
ｍ＾２／ｇより大きい表面積とを有する活性炭に三酸化
クロムの水溶液を含浸させ且つ約１５０℃の温度で乾燥
することにより得られる触媒を、流動床反応器中で用い
ることを特徴とする脂肪族塩素化又はクロロフッ素化炭
化水素の気相フッ素化方法。 - 【請求項２】活性炭に沈着させた酸化クロムを基剤とす
る触媒であって、１０００ｍ＾２／ｇより大きい全比表
面積と４０〜５０Åの細孔が５ｍ＾２／ｇより大きい表
面積と２５０Åに等しいか又はそれより大きい細孔が２
ｍ＾２／ｇより大きい表面積とを有する活性炭に三酸化
クロムの水溶液を含浸させ且つ約１５０℃の温度で乾燥
することにより得られる触媒を加えた、直列に設置した
２個の流動床反応器を用いること、並びに第１の反応器
に再循環フッ化水素酸、クロロトリフルオロメタン及び
ジクロロジフルオロメタンを供給し、第２の反応器に第
１の反応器からの流出物を、新たなジクロロジフルオロ
メタンと共に供給することを特徴とするジクロロジフル
オロメタンの気相フッ素化方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8027661 | 1980-12-29 | ||
| FR8027661A FR2501064A1 (fr) | 1980-12-29 | 1980-12-29 | Catalyseurs de fluoruration en phase gazeuse des hydrocarbures chlores et chlorofluores aliphatiques, a base d'oxyde de chrome depose sur charbon actif, et procedes de fluoruration utilisant ces catalyseurs |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56216197A Division JPS57135046A (en) | 1980-12-29 | 1981-12-29 | Fluorinating catalyst for fatty chlorinated or chlorofluorinated hydrocarbon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04208236A true JPH04208236A (ja) | 1992-07-29 |
Family
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Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56216197A Granted JPS57135046A (en) | 1980-12-29 | 1981-12-29 | Fluorinating catalyst for fatty chlorinated or chlorofluorinated hydrocarbon |
| JP2403671A Pending JPH04208236A (ja) | 1980-12-29 | 1990-12-19 | 脂肪族塩素化又はクロロフッ素化炭化水素の気相フッ素化方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56216197A Granted JPS57135046A (en) | 1980-12-29 | 1981-12-29 | Fluorinating catalyst for fatty chlorinated or chlorofluorinated hydrocarbon |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4474895A (ja) |
| EP (1) | EP0055659B1 (ja) |
| JP (2) | JPS57135046A (ja) |
| AU (1) | AU546300B2 (ja) |
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| CA (1) | CA1166625A (ja) |
| DD (2) | DD206985A5 (ja) |
| DE (1) | DE3170898D1 (ja) |
| ES (1) | ES508387A0 (ja) |
| FR (1) | FR2501064A1 (ja) |
| PL (1) | PL129921B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5866730A (en) * | 1993-04-02 | 1999-02-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for enriching 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane from a mixture of dichlorotetrafluoroethane isomers |
| US5639924A (en) * | 1994-11-29 | 1997-06-17 | Elf Atochem North America, Inc. | Process for the production of 1,1,1-trifluoroethane |
| FR2736050B1 (fr) | 1995-06-29 | 1997-08-01 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication du difluoromethane |
| FR2748022B1 (fr) | 1996-04-29 | 1998-07-24 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication du difluoromethane |
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| CA2692874A1 (en) * | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Piramal Healthcare Limited | Process for production of 1,2,2,2-tetrafluoroethyl difluoromethyl ether (desflurane) |
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|---|---|---|---|---|
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| US3157707A (en) * | 1961-02-20 | 1964-11-17 | Union Carbide Corp | Method of reacting tetrachloroethylene, chlorine and hydrogen fluoride |
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| FR1369786A (fr) * | 1962-09-26 | 1964-08-14 | Allied Chem | Production du 2, 2-difluoropropane à partir du 2, 2-dichloropropane et d'acide fluorhydrique sur charbon activé |
| NL298213A (ja) * | 1962-09-26 | |||
| US3600450A (en) * | 1967-08-29 | 1971-08-17 | Franz Kaess | Process for preparing vinylidene fluoride |
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| NL7114576A (ja) * | 1970-10-27 | 1972-05-02 | ||
| US3812028A (en) * | 1971-05-18 | 1974-05-21 | Standard Oil Co | Hydrotreatment of fossil fuels |
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