JP2608722B2 - ４−メチルー１−ペンテンの製造法 - Google Patents
４−メチルー１−ペンテンの製造法Info
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- JP2608722B2 JP2608722B2 JP62141151A JP14115187A JP2608722B2 JP 2608722 B2 JP2608722 B2 JP 2608722B2 JP 62141151 A JP62141151 A JP 62141151A JP 14115187 A JP14115187 A JP 14115187A JP 2608722 B2 JP2608722 B2 JP 2608722B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はプロピレンの二量化により４−メチル−１−
ペンテンの製造法に関するものである。４−メチル−１
−ペンテンは耐熱性ポリマーの原料，ポリオレフィン用
のコモノマー等として工業的に極めて有用である。
ペンテンの製造法に関するものである。４−メチル−１
−ペンテンは耐熱性ポリマーの原料，ポリオレフィン用
のコモノマー等として工業的に極めて有用である。
＜従来の技術＞ プロピレンを二量化して４−メチル−１−ペンテンを
製造する方法はよく知られており，種々の触媒が用いら
れている。またこのプロピレン二量化触媒として無水炭
酸カリウム担体にアルカリ金属を担持した触媒を用いる
ことも知られている（特公昭43−25344号公報）。
製造する方法はよく知られており，種々の触媒が用いら
れている。またこのプロピレン二量化触媒として無水炭
酸カリウム担体にアルカリ金属を担持した触媒を用いる
ことも知られている（特公昭43−25344号公報）。
しかしながらこれらの方法においては，目的の４−メ
チル−１−ペンテンの他にかなりの４−メチル−２−ペ
ンテンが副生する。４−メチル−２−ペンテンは４−メ
チル−１−ペンテンとその沸点が非常に近いために，両
者を分離して４−メチル−１−ペンテンを精製するため
には多段の蒸留塔及び多量のスチームが必要となる。
チル−１−ペンテンの他にかなりの４−メチル−２−ペ
ンテンが副生する。４−メチル−２−ペンテンは４−メ
チル−１−ペンテンとその沸点が非常に近いために，両
者を分離して４−メチル−１−ペンテンを精製するため
には多段の蒸留塔及び多量のスチームが必要となる。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明はかかる従来の技術の欠点，即ちプロピレンを
二量化して４−メチル−１−ペンテンを製造する方法に
おいて４−メチル−２−ペンテンの副生を抑制し,4−メ
チル−１−ペンテンを選択的に得る工業的に有利な方法
を提供することを目的とするものである。
二量化して４−メチル−１−ペンテンを製造する方法に
おいて４−メチル−２−ペンテンの副生を抑制し,4−メ
チル−１−ペンテンを選択的に得る工業的に有利な方法
を提供することを目的とするものである。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らはプロピレンを二量化して４−メチル−１
−ペンテンを製造する方法において,4−メチル−２−ペ
ンテンの副生を抑制し,4−メチル−１−ペンテンを選択
性よく得るための工業的に有利な方法について鋭意研究
を行い，本発明に到達したものである。
−ペンテンを製造する方法において,4−メチル−２−ペ
ンテンの副生を抑制し,4−メチル−１−ペンテンを選択
性よく得るための工業的に有利な方法について鋭意研究
を行い，本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、プロピレンを二量化し、４−メチ
ル−１−ペンテンを製造する方法において、無水炭酸カ
リウム担体にナトリウムを担持した後、炭素数３〜30の
アミン類及び炭素数３〜20のケトン類から選ばれる少な
くとも１種以上の化合物で処理したものを触媒として用
いて反応を行なうことを特徴とする４−メチル−１−ペ
ンテンの製造法に係るものである。
ル−１−ペンテンを製造する方法において、無水炭酸カ
リウム担体にナトリウムを担持した後、炭素数３〜30の
アミン類及び炭素数３〜20のケトン類から選ばれる少な
くとも１種以上の化合物で処理したものを触媒として用
いて反応を行なうことを特徴とする４−メチル−１−ペ
ンテンの製造法に係るものである。
本願発明の触媒を得るには、無水炭酸カリウム担体に
ナトリウムを担持したものが用いられる。
ナトリウムを担持したものが用いられる。
無水炭酸カリウム担体にナトリウムを担持する方法と
しては液体アンモニアにナトリウムを溶解して担体に含
浸する方法，ナトリウムを担体に蒸着させる方法などが
挙げられるが，好ましい例としてはナトリウムの融解す
る温度で担体とナトリウムを攪拌する方法が挙げられ
る。
しては液体アンモニアにナトリウムを溶解して担体に含
浸する方法，ナトリウムを担体に蒸着させる方法などが
挙げられるが，好ましい例としてはナトリウムの融解す
る温度で担体とナトリウムを攪拌する方法が挙げられ
る。
ナトリウムの担持量は好ましくは無水炭酸カリウム担
体に対して0.5〜10重量％，さらに好ましくは１〜５重
量％である。
体に対して0.5〜10重量％，さらに好ましくは１〜５重
量％である。
次に担持物の処理に使用する化合物について説明す
る。本願発明方法において担持物の処理に使用する化合
物は炭素数３〜30のアミン類及び炭素数３〜20のケトン
類から選ばれる少なくとも１種以上の化合物である。
る。本願発明方法において担持物の処理に使用する化合
物は炭素数３〜30のアミン類及び炭素数３〜20のケトン
類から選ばれる少なくとも１種以上の化合物である。
炭素数３〜30のアミン類としてはイソブチルアミン,N
−メチルピペリジン，トリオクチルアミン，アニリン等
が挙げられるが，好ましくは炭素数３〜30の脂肪族３級
アミンあるいは炭素数３〜30の脂環式３級アミンが用い
られる。
−メチルピペリジン，トリオクチルアミン，アニリン等
が挙げられるが，好ましくは炭素数３〜30の脂肪族３級
アミンあるいは炭素数３〜30の脂環式３級アミンが用い
られる。
炭素数３〜20のケトン類としてはアセトン，メチルエ
チルケトン，ジオクチルケトン，アセトフェノン等が挙
げられる。
チルケトン，ジオクチルケトン，アセトフェノン等が挙
げられる。
さらに好ましくは炭素数３〜30の脂肪族３級アミン，
炭素数３〜30の脂環式３級アミンから選ばれる少くとも
１種以上の化合物が用いられる。
炭素数３〜30の脂環式３級アミンから選ばれる少くとも
１種以上の化合物が用いられる。
これらの化合物は通常単独で用いられるが，場合によ
っては２種以上の化合物を混合して用いてもよい。また
同一化合物内にえドロキシル基，アミン基，エーテル
基，カルボニル基より選ばれる２種以上の置換基を有す
る化合物を用いてもよい。
っては２種以上の化合物を混合して用いてもよい。また
同一化合物内にえドロキシル基，アミン基，エーテル
基，カルボニル基より選ばれる２種以上の置換基を有す
る化合物を用いてもよい。
これらの化合物で担持物を処理する場合は，通常不活
性ガス雰囲気下あるいは乾燥した炭化水素などの溶媒中
で行う。不活性ガスの例としては窒素などである。
性ガス雰囲気下あるいは乾燥した炭化水素などの溶媒中
で行う。不活性ガスの例としては窒素などである。
炭化水素の例としては，炭素数５〜８の飽和炭化水素
あるいは原料プロピレンなどが挙げられる。担持物をこ
れらの化合物で処理する方法の例としては，前記の炭化
水素溶媒にこれらの化合物を溶解し溶液とした後，一時
的に担持物に含浸させる方法，一時的に通液接触させる
方法，あるいは，溶液で担持物を処理した後同一系内に
プロピレンを仕込んでバッチ反応を行う方法などが挙げ
られる。溶液中のこれらの化合物の濃度の例は好ましく
は0.5〜100重量％，さらに好ましくは１〜10重量％であ
る。これらの化合物の添加量の例としては，無水炭化カ
リウム担体に担持したナトリウムのモル数に対して，好
ましくは0.01〜1.0モル，さらに好ましくは0.05〜0.5モ
ルである。
あるいは原料プロピレンなどが挙げられる。担持物をこ
れらの化合物で処理する方法の例としては，前記の炭化
水素溶媒にこれらの化合物を溶解し溶液とした後，一時
的に担持物に含浸させる方法，一時的に通液接触させる
方法，あるいは，溶液で担持物を処理した後同一系内に
プロピレンを仕込んでバッチ反応を行う方法などが挙げ
られる。溶液中のこれらの化合物の濃度の例は好ましく
は0.5〜100重量％，さらに好ましくは１〜10重量％であ
る。これらの化合物の添加量の例としては，無水炭化カ
リウム担体に担持したナトリウムのモル数に対して，好
ましくは0.01〜1.0モル，さらに好ましくは0.05〜0.5モ
ルである。
次に本発明の実施方法について説明する。反応方法は
特に限定されないが，粉末触媒をオートクレーブに充填
して行うバッチ反応，あるいは流動床方式，固定床方式
の流通反応などが挙げられる。
特に限定されないが，粉末触媒をオートクレーブに充填
して行うバッチ反応，あるいは流動床方式，固定床方式
の流通反応などが挙げられる。
反応温度は通常50〜300℃が採用され，好ましくは100
〜200℃が採用される。反応圧力は通常大気圧〜300kg/c
m2が採用され，好ましくは30〜200kg/cm2が採用され
る。
〜200℃が採用される。反応圧力は通常大気圧〜300kg/c
m2が採用され，好ましくは30〜200kg/cm2が採用され
る。
バッチ反応において触媒の濃度としては通常１〜50重
量％が採用され，好ましくは１〜30重量％が採用され
る。また反応時間は通常１〜15時間であり，好ましくは
２〜５時間である。
量％が採用され，好ましくは１〜30重量％が採用され
る。また反応時間は通常１〜15時間であり，好ましくは
２〜５時間である。
流通反応において，プロピレン供給速度は通常LHSVで
0.05〜15hr-1であり，好ましくは0.1〜5hr-1が採用され
る。
0.05〜15hr-1であり，好ましくは0.1〜5hr-1が採用され
る。
以下に実施例によって本発明方法をさらに詳細に説明
するが，本発明は以下の実施例によって制約されるもの
ではない。
するが，本発明は以下の実施例によって制約されるもの
ではない。
＜実施例＞ 比較例１ 直径4mmの円柱状無水炭酸カリウム244gを硬質ガラス
製フラスコに入れ窒素雰囲気下350℃で２時間乾燥し，
次いで金属ナトリウム6.8gを加え，窒素気流中250℃で
５時間攪拌し，触媒を調製した。
製フラスコに入れ窒素雰囲気下350℃で２時間乾燥し，
次いで金属ナトリウム6.8gを加え，窒素気流中250℃で
５時間攪拌し，触媒を調製した。
以下に，流通反応装置で反応を行った。
内径15mmのステンレス製反応管に触媒を91ml充填し，
窒素雰囲気とする。次いで反応管を加熱し触媒を温度15
3℃に保った。圧力108kg/cm2において液化プロピレンを
70ml/hで流通させた。21時間後反応液を分析した。分析
はガスクロマトグラフィーで行った。反応結果は，プロ
ピレン転化率21％,4−メチル−１−ペンテン（以下4M1P
と記す）選択率77.2％,4−メチル−２−ペンテン（以下
4M2Pと記す）選択率11.0％であった。4M1P選択率と4M2P
選択率の比は4M1P/4M2P＝７であった。さらに147.5時間
後反応液を分析した。
窒素雰囲気とする。次いで反応管を加熱し触媒を温度15
3℃に保った。圧力108kg/cm2において液化プロピレンを
70ml/hで流通させた。21時間後反応液を分析した。分析
はガスクロマトグラフィーで行った。反応結果は，プロ
ピレン転化率21％,4−メチル−１−ペンテン（以下4M1P
と記す）選択率77.2％,4−メチル−２−ペンテン（以下
4M2Pと記す）選択率11.0％であった。4M1P選択率と4M2P
選択率の比は4M1P/4M2P＝７であった。さらに147.5時間
後反応液を分析した。
反応結果は，プロピレン転化率15％,4M1P選択率77.0
％,4M2P選択率12.6％であった。4M1P選択率と4M2P選択
率の比は4M1P/4M2P＝６であった。
％,4M2P選択率12.6％であった。4M1P選択率と4M2P選択
率の比は4M1P/4M2P＝６であった。
実施例１ 比較例１と同様にして，触媒を調製した。
比較例１と同様な反応管に触媒を100ml充填し、窒素
雰囲気とした。次にＮ−メチルピペリジン4.5g,乾燥ヘ
プタン20ml,プロピレン300mlの混合液を触媒の充填され
た反応管に注入し,80℃,100kg/cm2において４時間触媒
を処理した。
雰囲気とした。次にＮ−メチルピペリジン4.5g,乾燥ヘ
プタン20ml,プロピレン300mlの混合液を触媒の充填され
た反応管に注入し,80℃,100kg/cm2において４時間触媒
を処理した。
次いで比較例１と同様にプロピレン二量化反応を行っ
た。触媒温度を151℃に保った。圧力103kg/cm2において
液化プロピレンを68ml/hで流通させた。21時間後反応液
を分析した。分析はガスクロマトグラフィーで行った。
反応結果は，プロピレン転化率32％4M1P選択率84.1％,4
M2P選択率2.3％であった。
た。触媒温度を151℃に保った。圧力103kg/cm2において
液化プロピレンを68ml/hで流通させた。21時間後反応液
を分析した。分析はガスクロマトグラフィーで行った。
反応結果は，プロピレン転化率32％4M1P選択率84.1％,4
M2P選択率2.3％であった。
4M1P選択率と4M2P選択率の比は4M1P/4M2P＝37であっ
た。さらに153時間後反応液を分析した。
た。さらに153時間後反応液を分析した。
反応結果は，プロピレン転化率31％,4M1P選択率83.5
％,4M2P選択率2.7％であった。4M1P選択率と4M2P選択率
の比は,4M1P/4M2P＝31であった。
％,4M2P選択率2.7％であった。4M1P選択率と4M2P選択率
の比は,4M1P/4M2P＝31であった。
実施例２〜４ 実施例１で用いたＮ−メチルピペリジンのかわりに表
１に記載した化合物を用いる以外は実施例１と同用な方
法で触媒を調製した。ついで実施例１と同じ条件でプロ
ピレンの二量化反応を行い，表１に示す結果を得た。
１に記載した化合物を用いる以外は実施例１と同用な方
法で触媒を調製した。ついで実施例１と同じ条件でプロ
ピレンの二量化反応を行い，表１に示す結果を得た。
以上の実験結果から解るように，高い4M1Pの選択率を
得た。特に4M1Pと4M2Pの選択率の比4M1P/4M2Pが大巾に
向上し，反応物の蒸留等による分離が容易になることを
示している。
得た。特に4M1Pと4M2Pの選択率の比4M1P/4M2Pが大巾に
向上し，反応物の蒸留等による分離が容易になることを
示している。
＜発明の効果＞ 以上の如く本発明によるプロピレンを二量化し、４−
メチル−１−ペンテンを製造する方法において,4−メチ
ル−２−ペンテンをほとんど副生することなく,4−メチ
ル−１−ペンテンを高選択率で製造できるようになっ
た。
メチル−１−ペンテンを製造する方法において,4−メチ
ル−２−ペンテンをほとんど副生することなく,4−メチ
ル−１−ペンテンを高選択率で製造できるようになっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−93303（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−215638（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−106526（ＪＰ，Ａ) 特公 昭39−19622（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭46−43365（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭43−25344（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−25041（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭39−12905（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭40−20373（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】プロピレンを二量化し、４−メチル−１−
ペンテンを製造する方法において、無水炭酸カリウム担
体にナトリウムを担持した後、炭素数３〜30のアミン類
及び炭素数３〜20のケトン類から選ばれる少なくとも１
種以上の化合物で処理したものを触媒として用いて反応
を行なうことを特徴とする４−メチル−１−ペンテンの
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62141151A JP2608722B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ４−メチルー１−ペンテンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62141151A JP2608722B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ４−メチルー１−ペンテンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63303932A JPS63303932A (ja) | 1988-12-12 |
| JP2608722B2 true JP2608722B2 (ja) | 1997-05-14 |
Family
ID=15285325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62141151A Expired - Lifetime JP2608722B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ４−メチルー１−ペンテンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2608722B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2822679B2 (ja) * | 1991-02-20 | 1998-11-11 | 株式会社神戸製鋼所 | ２，６−ジアルキルナフタリンの選択性に優れたジアルキルナフタリンの製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5317561B2 (ja) * | 1973-01-11 | 1978-06-09 | ||
| JPS60215638A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-29 | Nippon Oil Co Ltd | ４−メチル−１−ペンテンの製造方法 |
| JPS61106526A (ja) * | 1984-10-31 | 1986-05-24 | Nippon Oil Co Ltd | ４−メチル−１−ペンテンの製造方法 |
-
1987
- 1987-06-04 JP JP62141151A patent/JP2608722B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63303932A (ja) | 1988-12-12 |
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