JP2822679B2 - ２，６−ジアルキルナフタリンの選択性に優れたジアルキルナフタリンの製造方法 - Google Patents
２，６−ジアルキルナフタリンの選択性に優れたジアルキルナフタリンの製造方法Info
- Publication number
- JP2822679B2 JP2822679B2 JP3049007A JP4900791A JP2822679B2 JP 2822679 B2 JP2822679 B2 JP 2822679B2 JP 3049007 A JP3049007 A JP 3049007A JP 4900791 A JP4900791 A JP 4900791A JP 2822679 B2 JP2822679 B2 JP 2822679B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dialkylnaphthalene
- catalyst
- producing
- reaction
- pretreatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジアルキルナフタリンを
製造する方法に関するものであり、該ジアルキルナフタ
リンは、ポリエステルまたはポリアミドを製造するため
に使用されるナフタリンジカルボン酸等の出発原料とし
て有用である。
製造する方法に関するものであり、該ジアルキルナフタ
リンは、ポリエステルまたはポリアミドを製造するため
に使用されるナフタリンジカルボン酸等の出発原料とし
て有用である。
【０００２】
【従来の技術】2,6 −ジメチルナフタリンを製造する方
法として、 (1)ナフタリンまたは２−メチルナフタリン
を原料としてゼオライト触媒（ＺＳＭ−５）を用いてメ
チル化する方法（西独出願公開３３３４０８４）及び
(2)上記(1) の方法に指摘される副生成物が多い、
触媒の寿命が短い、といった難点を改善するため、前コ
ークス化処理の施されたゼオライト触媒を使用する方法
（特開昭６３−２０１１３５）等が知られている。しか
し、上記改良方法におけるコークス化処理のような前処
理には時間がかかり、あまり経済的な方法とは言えな
い。
法として、 (1)ナフタリンまたは２−メチルナフタリン
を原料としてゼオライト触媒（ＺＳＭ−５）を用いてメ
チル化する方法（西独出願公開３３３４０８４）及び
(2)上記(1) の方法に指摘される副生成物が多い、
触媒の寿命が短い、といった難点を改善するため、前コ
ークス化処理の施されたゼオライト触媒を使用する方法
（特開昭６３−２０１１３５）等が知られている。しか
し、上記改良方法におけるコークス化処理のような前処
理には時間がかかり、あまり経済的な方法とは言えな
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な事
情に鑑みてなされたものであり、上記コークス化処理に
比べて触媒の前処理を容易に行なうことのできる方法で
あって、ジアルキルナフタリンの選択率が高く、中でも
２，６−ジアルキルナフタリンの選択率の高いジアルキ
ルナフタリンの製造方法を提供しようとするものであ
る。
情に鑑みてなされたものであり、上記コークス化処理に
比べて触媒の前処理を容易に行なうことのできる方法で
あって、ジアルキルナフタリンの選択率が高く、中でも
２，６−ジアルキルナフタリンの選択率の高いジアルキ
ルナフタリンの製造方法を提供しようとするものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明のジアルキルナフタリンの製造方法は、
ナフタリン又は２−アルキルナフタリンを原料として、
多孔質固体酸触媒の存在下アルキル化剤を反応させるに
あたり、該多孔質固体酸触媒として、分子径６Å以上の
塩基性有機化合物を用いて２５０〜６００℃の温度で前
処理したものを使用することに要旨がある。
のできた本発明のジアルキルナフタリンの製造方法は、
ナフタリン又は２−アルキルナフタリンを原料として、
多孔質固体酸触媒の存在下アルキル化剤を反応させるに
あたり、該多孔質固体酸触媒として、分子径６Å以上の
塩基性有機化合物を用いて２５０〜６００℃の温度で前
処理したものを使用することに要旨がある。
【０００５】
【作用】本発明者らは副生成物の生成量を少なくするこ
とのできる触媒の前処理方法を種々検討した結果、分子
径６Å以上の塩基性有機化合物で処理することが有効で
あることを見出した。
とのできる触媒の前処理方法を種々検討した結果、分子
径６Å以上の塩基性有機化合物で処理することが有効で
あることを見出した。
【０００６】即ち、触媒によりアルキル化反応が促進さ
れる場合に、原料が触媒の外表面に接触して反応する
と、ジアルキルナフタリン、トリアルキルナフタリン、
テトラアルキルナフタリン等の種々の反応生成物を生じ
るが、アルキル化反応が触媒の細孔内部で進行する場合
は、細孔内の自由度が低いために反応部位がある程度限
定され、分子径の小さいジアルキルナフタリンが選択的
に生成される。従って触媒表面での反応を低く押えるこ
とにより選択性を向上させることが可能であり、従来法
の前コークス化処理も触媒表面をコーキングすることに
より選択性の向上を図ったものである。しかし前コーク
ス化処理には長い処理時間を必要とし、また触媒表面の
活性点だけでなく触媒内部の活性点までもマスクしてし
まう可能性があった。
れる場合に、原料が触媒の外表面に接触して反応する
と、ジアルキルナフタリン、トリアルキルナフタリン、
テトラアルキルナフタリン等の種々の反応生成物を生じ
るが、アルキル化反応が触媒の細孔内部で進行する場合
は、細孔内の自由度が低いために反応部位がある程度限
定され、分子径の小さいジアルキルナフタリンが選択的
に生成される。従って触媒表面での反応を低く押えるこ
とにより選択性を向上させることが可能であり、従来法
の前コークス化処理も触媒表面をコーキングすることに
より選択性の向上を図ったものである。しかし前コーク
ス化処理には長い処理時間を必要とし、また触媒表面の
活性点だけでなく触媒内部の活性点までもマスクしてし
まう可能性があった。
【０００７】これに対し本発明では分子径６Å以上の塩
基性有機化合物を前処理剤として使用するので、酸性で
ある活性点と反応し易く処理時間が非常に短くてすみ、
しかもこの有機化合物は触媒細孔径（ゼオライト（ＺＳ
Ｍ−５）で5.5 〜5.7 Å）より分子径が大きいので、触
媒内部の活性点を被毒しないという利点を有している。
基性有機化合物を前処理剤として使用するので、酸性で
ある活性点と反応し易く処理時間が非常に短くてすみ、
しかもこの有機化合物は触媒細孔径（ゼオライト（ＺＳ
Ｍ−５）で5.5 〜5.7 Å）より分子径が大きいので、触
媒内部の活性点を被毒しないという利点を有している。
【０００８】本発明方法において触媒の前処理に用いら
れる塩基性化合物としては、分子径が６Å以上のもので
あることが必要である。これは、分子径が６Å未満のも
のでは、前処理工程で触媒内部の活性点まで被毒して触
媒活性を著しく低下させるからである。本発明方法に用
いることのできる塩基性化合物としては、例えばジメチ
ルキノリンやジメチルイソキノリン、テトラメチルピリ
ジン、トリメチルピリジン等の窒素含有複素環式化合物
やトリメチルアニリン等の多置換アニリン類、アミノナ
フタリン類等を挙げることができる。尚ジメチルキノリ
ンやジメチルイソキノリン、テトラメチルピリジン、ト
リメチルピリジン等の窒素複素環式化合物は特に好まし
い。
れる塩基性化合物としては、分子径が６Å以上のもので
あることが必要である。これは、分子径が６Å未満のも
のでは、前処理工程で触媒内部の活性点まで被毒して触
媒活性を著しく低下させるからである。本発明方法に用
いることのできる塩基性化合物としては、例えばジメチ
ルキノリンやジメチルイソキノリン、テトラメチルピリ
ジン、トリメチルピリジン等の窒素含有複素環式化合物
やトリメチルアニリン等の多置換アニリン類、アミノナ
フタリン類等を挙げることができる。尚ジメチルキノリ
ンやジメチルイソキノリン、テトラメチルピリジン、ト
リメチルピリジン等の窒素複素環式化合物は特に好まし
い。
【０００９】上記の前処理は、上記塩基性有機化合物を
気化させて触媒と接触させることによって簡便に実施す
ることができる。但し、反応温度は２５０〜６００℃で
行なう必要がある。温度が低すぎると反応速度が遅くな
り、本発明の利点を十分発揮させることができず、また
温度が高すぎると塩基性有機化合物が分解して表面のマ
スキング効果を失うので好ましくない。
気化させて触媒と接触させることによって簡便に実施す
ることができる。但し、反応温度は２５０〜６００℃で
行なう必要がある。温度が低すぎると反応速度が遅くな
り、本発明の利点を十分発揮させることができず、また
温度が高すぎると塩基性有機化合物が分解して表面のマ
スキング効果を失うので好ましくない。
【００１０】アルキル化反応は通常のアルキル化反応に
準じて実施することができる。アルキル化剤も特に限定
されるものではなく、公知のものを利用することができ
るが、メタノール等のアルカノールおよびジメチルエー
テル等のジアルキルエーテルが特に好ましい。また反応
温度は低すぎると反応添加率が低くなり、高すぎると触
媒が分解する更には副生成物が生じ易くなる等の問題を
生じるので、２５０〜６００℃で行なうことが好まし
い。
準じて実施することができる。アルキル化剤も特に限定
されるものではなく、公知のものを利用することができ
るが、メタノール等のアルカノールおよびジメチルエー
テル等のジアルキルエーテルが特に好ましい。また反応
温度は低すぎると反応添加率が低くなり、高すぎると触
媒が分解する更には副生成物が生じ易くなる等の問題を
生じるので、２５０〜６００℃で行なうことが好まし
い。
【００１１】以下実施例によって本発明を更に詳述する
が、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・
後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て
本発明の技術範囲に包含される。
が、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・
後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て
本発明の技術範囲に包含される。
【００１２】
【実施例】実施例１ ゼオライト（ＺＳＭ−５）0.5 ｇ、海砂1.5 ｇをよく混
合した後、石英ガラスカラムに充填した。その後アルゴ
ンガス３０cc/min、温度６００℃の条件で図１に示され
る装置（図中１〜７の符号は夫々１；定量ポンプ、２；
ヒータ、３；グラスウール、４；触媒層、５；コールド
トラップ、６；熱電対、７；石英ガラス）を用いて充分
に予備乾燥・焼成を行なった。その後メシチレン１００
重量部に対して２，４−ジメチルキノリン２重量部を含
んだ溶液をキャリアガス（アルゴンガス３０cc/min）と
共に、流量0.01cc/min、６００℃で１時間流し、前処理
を施した。次にメシチレン１００重量部に対してメタノ
ール22.5重量部及びβ−メチルナフタリン５０重量部を
含んだ溶液を流量0.022 cc/minでキャリアガス（アルゴ
ンガス３０cc/min）と共に流し４２０℃の条件でメチル
反応を行なった。反応開始後１時間経過した時点でこの
間に生成した反応液を回収して分析した。
合した後、石英ガラスカラムに充填した。その後アルゴ
ンガス３０cc/min、温度６００℃の条件で図１に示され
る装置（図中１〜７の符号は夫々１；定量ポンプ、２；
ヒータ、３；グラスウール、４；触媒層、５；コールド
トラップ、６；熱電対、７；石英ガラス）を用いて充分
に予備乾燥・焼成を行なった。その後メシチレン１００
重量部に対して２，４−ジメチルキノリン２重量部を含
んだ溶液をキャリアガス（アルゴンガス３０cc/min）と
共に、流量0.01cc/min、６００℃で１時間流し、前処理
を施した。次にメシチレン１００重量部に対してメタノ
ール22.5重量部及びβ−メチルナフタリン５０重量部を
含んだ溶液を流量0.022 cc/minでキャリアガス（アルゴ
ンガス３０cc/min）と共に流し４２０℃の条件でメチル
反応を行なった。反応開始後１時間経過した時点でこの
間に生成した反応液を回収して分析した。
【００１３】実施例２ 前処理剤として２，４−ジメチルキノリンの代りにトリ
メチルピリジンを用いて触媒の前処理を行なった以外は
実施例１と同様にして反応を行なった。
メチルピリジンを用いて触媒の前処理を行なった以外は
実施例１と同様にして反応を行なった。
【００１４】比較例 触媒の前処理を省略した以外は実施例１と同様にして反
応を行なった。実施例１及び２、比較例の結果を表１に
示す。
応を行なった。実施例１及び２、比較例の結果を表１に
示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】表１に示される様に実施例１及び２は比較
例と比較してジメチルナフタリンの選択率が非常に高く
なっている。また実施例は選択率に転化率を乗じた収率
も高く、ジメチルナフタリンの中でも２，６−ジメチル
ナフタリンは２，７−ジメチルナフタリンよりも高い収
率で得られた。更に前処理時間も１時間と大変短い時間
で実施することができた。
例と比較してジメチルナフタリンの選択率が非常に高く
なっている。また実施例は選択率に転化率を乗じた収率
も高く、ジメチルナフタリンの中でも２，６−ジメチル
ナフタリンは２，７−ジメチルナフタリンよりも高い収
率で得られた。更に前処理時間も１時間と大変短い時間
で実施することができた。
【００１７】
【発明の効果】本発明は上記の様に構成されているの
で、前記コークス化処理に比べて触媒の前処理を容易に
行なうことのできる方法であって、ジアルキルナフタリ
ンの選択率が高く、中でも２，６−ジアルキルナフタリ
ンの選択率の高いジアルキルナフタリンの製造方法が提
供できるようになった。
で、前記コークス化処理に比べて触媒の前処理を容易に
行なうことのできる方法であって、ジアルキルナフタリ
ンの選択率が高く、中でも２，６−ジアルキルナフタリ
ンの選択率の高いジアルキルナフタリンの製造方法が提
供できるようになった。
【図１】実施例に用いた反応装置の概略説明図。
１ 定量ポンプ ２ ヒータ ３ グラスウール ４ 触媒層 ５ コールドトラップ ６ 熱電対 ７ 石英ガラス
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 15/24 C07C 2/86
Claims (1)
- 【請求項１】 ナフタリン又は２−アルキルナフタリン
を原料として、多孔質固体酸触媒の存在下アルキル化剤
を反応させてジアルキルナフタリンを製造するにあた
り、 該多孔質固体酸触媒として、分子径６Å以上の塩基性有
機化合物を用いて２５０〜６００℃の温度で前処理した
ものを使用することを特徴とする２，６−ジアルキルナ
フタリンの選択性に優れたジアルキルナフタリンの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3049007A JP2822679B2 (ja) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | ２，６−ジアルキルナフタリンの選択性に優れたジアルキルナフタリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3049007A JP2822679B2 (ja) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | ２，６−ジアルキルナフタリンの選択性に優れたジアルキルナフタリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04266834A JPH04266834A (ja) | 1992-09-22 |
| JP2822679B2 true JP2822679B2 (ja) | 1998-11-11 |
Family
ID=12819111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3049007A Expired - Fee Related JP2822679B2 (ja) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | ２，６−ジアルキルナフタリンの選択性に優れたジアルキルナフタリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2822679B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114591135B (zh) * | 2022-03-24 | 2023-09-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种萘择形烷基化制备2,6-二异丙基萘的方法 |
| CN114736089B (zh) * | 2022-03-24 | 2023-08-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种生产2,6-二异丙基萘的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5416031B2 (ja) * | 1972-07-28 | 1979-06-19 | ||
| JPS59162124A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-13 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 結晶性アルミノシリケ−ト及びその製造方法 |
| JPS6136232A (ja) * | 1984-07-28 | 1986-02-20 | Jgc Corp | アルキル芳香族化合物の製造法 |
| JPS63211243A (ja) * | 1987-02-27 | 1988-09-02 | Kawasaki Steel Corp | ２，６−ジアルキルナフタレンの選択的製造方法 |
| JP2608722B2 (ja) * | 1987-06-04 | 1997-05-14 | 住友化学工業株式会社 | ４−メチルー１−ペンテンの製造法 |
| AU613954B2 (en) * | 1987-10-07 | 1991-08-15 | Mobil Oil Corporation | Olefin oligomerization |
-
1991
- 1991-02-20 JP JP3049007A patent/JP2822679B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04266834A (ja) | 1992-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3511138B2 (ja) | 酢酸ビニル合成に有用なパラジウム−金触媒の前処理 | |
| WO2007013739A1 (en) | Method of regeneration of titanium-containing molecular sieve catalyst | |
| US4393265A (en) | Light monoolefins from methanol and/or dimethyl ether | |
| FR2630733A1 (fr) | Procede de preparations du phenol | |
| RU2156729C2 (ru) | Катализатор и способ получения азота из аммиаксодержащего отходящего газа | |
| JP2822679B2 (ja) | ２，６−ジアルキルナフタリンの選択性に優れたジアルキルナフタリンの製造方法 | |
| JP2001038214A (ja) | ゼオライト系触媒の再生方法 | |
| JPS54157507A (en) | Selective hydrogenation of acetylene compound | |
| JP2855914B2 (ja) | ジアルキルナフタリンの製造方法 | |
| JP2613648B2 (ja) | イソブチレン中に含まれるブテン―１のブテン―２への異性化法 | |
| US5066809A (en) | Preparation of 3-methylpyridine from 2-methylglutaronitrile | |
| US6277781B1 (en) | Process for preparing a rhenium and cesium based metathesis catalyst | |
| JP2896787B2 (ja) | ゼオライト触媒の活性維持法 | |
| US6235958B1 (en) | Process for converting C5 olefinic cuts by metathesis using a catalyst based on rhenium and cesium | |
| AU2001266429A1 (en) | Process for regenerating pd catalysts | |
| JP2820792B2 (ja) | ジメチルナフタリンの製造方法 | |
| RU2155181C1 (ru) | Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы | |
| JPS60139341A (ja) | 触媒によるオレフインのα，β―不飽和カルボン酸への酸化 | |
| CA1177470A (en) | Skeletal isomerization of olefins | |
| EP1024141A1 (en) | Method for acylating hexakis (arylmethyl) hexaazaisowurtzitane | |
| JPS6215068B2 (ja) | ||
| JPH0985098A (ja) | 水和触媒の再生方法 | |
| CA1132614A (en) | Process for the preparation of nitrosobenzene | |
| JP2003326171A (ja) | Ｍｗｗ構造を持つ結晶性チタノシリケート触媒の活性化方法 | |
| Horie et al. | Alkylation of chlorobenzene with CH3OH over H-mordenite treated with chlorofluorobenzene. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19980804 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |