JP2003326171A - Ｍｗｗ構造を持つ結晶性チタノシリケート触媒の活性化方法 - Google Patents
Ｍｗｗ構造を持つ結晶性チタノシリケート触媒の活性化方法Info
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＭＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケート触
媒の活性化方法であって、効率的に該触媒を活性化する
ことができる触媒の活性化方法を提供する。 【解決手段】 ＭＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケー
ト触媒の活性化方法であって、該触媒をシリル化剤を用
いて処理する触媒の活性化方法。好ましい具体例とし
て、触媒が、過酸化水素によるオレフィンのエポキシ化
反応、過酸化水素によるベンゼン若しくはフェノール化
合物のヒドロキシル化反応に用いる触媒である場合、触
媒が、過酸化水素によるプロピレンのエポキシ化反応に
用いる触媒である場合、触媒が、ニトリル化合物を溶媒
として反応に用いられる触媒である場合、ＭＷＷ構造を
持つ結晶性チタノシリケート触媒が結晶化時にＴｉ(チ
タン)が導入された触媒である場合等をあげることがで
きる。
媒の活性化方法であって、効率的に該触媒を活性化する
ことができる触媒の活性化方法を提供する。 【解決手段】 ＭＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケー
ト触媒の活性化方法であって、該触媒をシリル化剤を用
いて処理する触媒の活性化方法。好ましい具体例とし
て、触媒が、過酸化水素によるオレフィンのエポキシ化
反応、過酸化水素によるベンゼン若しくはフェノール化
合物のヒドロキシル化反応に用いる触媒である場合、触
媒が、過酸化水素によるプロピレンのエポキシ化反応に
用いる触媒である場合、触媒が、ニトリル化合物を溶媒
として反応に用いられる触媒である場合、ＭＷＷ構造を
持つ結晶性チタノシリケート触媒が結晶化時にＴｉ(チ
タン)が導入された触媒である場合等をあげることがで
きる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＭＷＷ構造を持つ
結晶性チタノシリケート触媒の活性化方法に関するもの
である。更に詳しくは、本発明は、ＭＷＷ構造を持つ結
晶性チタノシリケート触媒の活性化方法であって、効率
的に該触媒を活性化することができる触媒の活性化方法
に関するものである。
結晶性チタノシリケート触媒の活性化方法に関するもの
である。更に詳しくは、本発明は、ＭＷＷ構造を持つ結
晶性チタノシリケート触媒の活性化方法であって、効率
的に該触媒を活性化することができる触媒の活性化方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】結晶性チタノシリケート触媒は、オレフ
ィンのエポキシ化によるエポキシ化合物の製造、ベンゼ
ン若しくはフェノール化合物のヒドロキシル化反応によ
るフェノール化合物若しくはポリヒドロキシフェニル化
合物の製造等に有効な触媒であることが知られている。
ＩＺＡ（国際ゼオライト学会）の構造コードでＭＷＷ構
造を持つ結晶性チタノシリケート触媒は、Ｔｉ（チタ
ン）−ＭＷＷ触媒あるいはＴｉ（チタン）−ＭＣＭ−２
２触媒等の名称で知られており、触媒として有用な物質
である事が知られている。
ィンのエポキシ化によるエポキシ化合物の製造、ベンゼ
ン若しくはフェノール化合物のヒドロキシル化反応によ
るフェノール化合物若しくはポリヒドロキシフェニル化
合物の製造等に有効な触媒であることが知られている。
ＩＺＡ（国際ゼオライト学会）の構造コードでＭＷＷ構
造を持つ結晶性チタノシリケート触媒は、Ｔｉ（チタ
ン）−ＭＷＷ触媒あるいはＴｉ（チタン）−ＭＣＭ−２
２触媒等の名称で知られており、触媒として有用な物質
である事が知られている。
【０００３】一般に触媒の活性を高くすることにより、
触媒量を減らして触媒コストを下げたり、反応器を小さ
くして反応器のコストを下げたりすることができるた
め、Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒についても更なる触媒
活性の向上が望まれている。
触媒量を減らして触媒コストを下げたり、反応器を小さ
くして反応器のコストを下げたりすることができるた
め、Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒についても更なる触媒
活性の向上が望まれている。
【０００４】Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒を高活性化す
る方法としてはＴｉ（チタン）含量を増やす方法が知ら
れている（例えば、非特許文献１参照）が、Ｔｉ（チタ
ン）／Ｓｉ（シリコン）比＝１／４０以上の高Ｔｉ（チ
タン）含量では、Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒の結晶性
が悪くなることが知られている（例えば、非特許文献２
参照）。一般的に結晶性チタノシリケート触媒の場合、
結晶性が悪くなると触媒性能が低下する場合がある。そ
のためＴｉ（チタン）含量を増やす以外の新しい触媒の
高活性化方法が望まれていた。
る方法としてはＴｉ（チタン）含量を増やす方法が知ら
れている（例えば、非特許文献１参照）が、Ｔｉ（チタ
ン）／Ｓｉ（シリコン）比＝１／４０以上の高Ｔｉ（チ
タン）含量では、Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒の結晶性
が悪くなることが知られている（例えば、非特許文献２
参照）。一般的に結晶性チタノシリケート触媒の場合、
結晶性が悪くなると触媒性能が低下する場合がある。そ
のためＴｉ（チタン）含量を増やす以外の新しい触媒の
高活性化方法が望まれていた。
【０００５】
【非特許文献１】Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃ
ａｔｉｏｎ ８９７，（２００１）
ａｔｉｏｎ ８９７，（２００１）
【非特許文献２】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃ
ａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｂ，１０５，２８９７，
（２００１）
ａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｂ，１０５，２８９７，
（２００１）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状において、
本発明が解決しようとする課題は、ＭＷＷ構造を持つ結
晶性チタノシリケート触媒の活性化方法であって、効率
的に該触媒を活性化することができる触媒の活性化方法
を提供する点に存するものである。
本発明が解決しようとする課題は、ＭＷＷ構造を持つ結
晶性チタノシリケート触媒の活性化方法であって、効率
的に該触媒を活性化することができる触媒の活性化方法
を提供する点に存するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、Ｍ
ＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケート触媒の活性化方
法であって、該触媒をシリル化剤を用いて処理する触媒
の活性化方法に係るものである。
ＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケート触媒の活性化方
法であって、該触媒をシリル化剤を用いて処理する触媒
の活性化方法に係るものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】ＩＺＡ（国際ゼオライト学会）の
構造コードで、ＭＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケー
ト触媒は、一般にＴｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒あるいは
Ｔｉ（チタン）−ＭＣＭ−２２触媒の名称で知られてい
る。
構造コードで、ＭＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケー
ト触媒は、一般にＴｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒あるいは
Ｔｉ（チタン）−ＭＣＭ−２２触媒の名称で知られてい
る。
【０００９】ＭＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケート
触媒を製造する方法の例としては、下記の方法をあげる
ことできる。
触媒を製造する方法の例としては、下記の方法をあげる
ことできる。
【００１０】すなわち、米国特許第６１１４５５１号公
報記載の、Ａｌ（アルミニウム）−ＭＷＷ触媒をＴｉＣ
ｌ４と接触させる事によりＡｌ（アルミニウム）をＴｉ
（チタン）に置換することによりＴｉ（チタン）を導入
する方法、あるいは、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ ７７４，（２０００）記載のチタンアルコキサイ
ドを用いて水熱合成する方法、触媒 ４４，６，４６
８，（２００２）記載のように、一度結晶化させた後、
層間を開いて結晶を崩した後Ｔｉ（チタン）を導入して
再度結晶化する方法、あるいは、第８８回触媒討論会Ａ
予稿集 １５４，（２００１）記載のチタンアルコキサ
イドを用いてドライゲルコンバージョン法により合成す
る方法が知られている。
報記載の、Ａｌ（アルミニウム）−ＭＷＷ触媒をＴｉＣ
ｌ４と接触させる事によりＡｌ（アルミニウム）をＴｉ
（チタン）に置換することによりＴｉ（チタン）を導入
する方法、あるいは、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ ７７４，（２０００）記載のチタンアルコキサイ
ドを用いて水熱合成する方法、触媒 ４４，６，４６
８，（２００２）記載のように、一度結晶化させた後、
層間を開いて結晶を崩した後Ｔｉ（チタン）を導入して
再度結晶化する方法、あるいは、第８８回触媒討論会Ａ
予稿集 １５４，（２００１）記載のチタンアルコキサ
イドを用いてドライゲルコンバージョン法により合成す
る方法が知られている。
【００１１】シリル化に用いるＴｉ（チタン）−ＭＷＷ
触媒は、結晶化時にＴｉ（チタン）を導入したＴｉ（チ
タン）−ＭＷＷ触媒である事が、より高い活性を持つた
め、好ましい。
触媒は、結晶化時にＴｉ（チタン）を導入したＴｉ（チ
タン）−ＭＷＷ触媒である事が、より高い活性を持つた
め、好ましい。
【００１２】結晶化時にＴｉ（チタン）を導入するＴｉ
（チタン）−ＭＷＷ触媒の調製法としては、チタンアル
コキサイドを用いて水熱合成する方法、一度結晶化させ
た後、層間を開いて結晶を崩した後、Ｔｉ（チタン）を
導入して再度結晶化する方法、あるいは、チタンアルコ
キサイドを用いたドライゲルコンバージョン法等があげ
られる。
（チタン）−ＭＷＷ触媒の調製法としては、チタンアル
コキサイドを用いて水熱合成する方法、一度結晶化させ
た後、層間を開いて結晶を崩した後、Ｔｉ（チタン）を
導入して再度結晶化する方法、あるいは、チタンアルコ
キサイドを用いたドライゲルコンバージョン法等があげ
られる。
【００１３】本発明は、ＭＷＷ構造を持つ結晶性チタノ
シリケート触媒即ち、Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒の活
性化方法であって、該触媒をシリル化剤を用いて処理す
る触媒の活性化方法である。
シリケート触媒即ち、Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒の活
性化方法であって、該触媒をシリル化剤を用いて処理す
る触媒の活性化方法である。
【００１４】シリル化剤としては、例えば１，１，１，
３，３，３−ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロ
ロシラン等があげられる。
３，３，３−ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロ
ロシラン等があげられる。
【００１５】Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒をシリル化剤
で処理する方法としては、例えば以下の方法があげられ
る。即ち、触媒と有機溶剤とシリル化剤をよく混合し、
加熱する。更に、ろ別、洗浄後、乾燥することにより、
Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒をシリル化剤で処理する。
有機溶剤としては、トルエン等の芳香族炭化水素化合
物、アセトニトリル等のニトリル化合物、ｎ−ヘプタン
等の脂肪族炭化水素化合物、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル化合物、ジメチルホルムアミド等のアミド化合物
等があげられる。また、トリメチルクロロシラン等のク
ロルを含むシリル化剤を用いた場合は、ピリジン、ある
いはトリエチルアミン等の塩基性有機溶剤が好ましく用
いられる。
で処理する方法としては、例えば以下の方法があげられ
る。即ち、触媒と有機溶剤とシリル化剤をよく混合し、
加熱する。更に、ろ別、洗浄後、乾燥することにより、
Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒をシリル化剤で処理する。
有機溶剤としては、トルエン等の芳香族炭化水素化合
物、アセトニトリル等のニトリル化合物、ｎ−ヘプタン
等の脂肪族炭化水素化合物、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル化合物、ジメチルホルムアミド等のアミド化合物
等があげられる。また、トリメチルクロロシラン等のク
ロルを含むシリル化剤を用いた場合は、ピリジン、ある
いはトリエチルアミン等の塩基性有機溶剤が好ましく用
いられる。
【００１６】本発明により活性化された触媒は、過酸化
水素によるオレフィンのエポキシ化反応、過酸化水素に
よるベンゼン若しくはフェノール化合物のヒドロキシル
化反応に適して使用され得る。過酸化水素によるオレフ
ィンのエポキシ化反応としては、プロピレンのエポキシ
化反応に特に適して使用され得る。過酸化水素の供給方
法としては、予め製造した過酸化水素溶液を供給する方
法、あるいは水素および酸素から系内で過酸化水素を合
成して供給する方法等があげられる。反応系内で過酸化
水素を合成する方法としては、水素および酸素から、系
内でＰｄ（パラジウム）、Ａｕ（金）等の過酸化水素を
合成する遷移金属触媒をＴｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒に
担持或いは混合して使用する事により、過酸化水素を合
成する方法があげられる。
水素によるオレフィンのエポキシ化反応、過酸化水素に
よるベンゼン若しくはフェノール化合物のヒドロキシル
化反応に適して使用され得る。過酸化水素によるオレフ
ィンのエポキシ化反応としては、プロピレンのエポキシ
化反応に特に適して使用され得る。過酸化水素の供給方
法としては、予め製造した過酸化水素溶液を供給する方
法、あるいは水素および酸素から系内で過酸化水素を合
成して供給する方法等があげられる。反応系内で過酸化
水素を合成する方法としては、水素および酸素から、系
内でＰｄ（パラジウム）、Ａｕ（金）等の過酸化水素を
合成する遷移金属触媒をＴｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒に
担持或いは混合して使用する事により、過酸化水素を合
成する方法があげられる。
【００１７】本発明を用いる反応は、必要に応じて有機
溶媒存在下に行なうこともできる。有機溶媒は、水など
の無機溶媒あるいは超臨界状態の二酸化炭素等の超臨界
状態の無機化合物と混合して使用する事も可能である。
使用される有機溶媒としては、炭化水素、ハロゲン化炭
化水素、アルコール、ケトン化合物、エーテル化合物、
エステル化合物、ニトリル化合物等があげられる。好ま
しい有機溶媒としては、ニトリル化合物があげられる。
好ましいニトリル化合物としては、アセトニトリルがあ
げられる。
溶媒存在下に行なうこともできる。有機溶媒は、水など
の無機溶媒あるいは超臨界状態の二酸化炭素等の超臨界
状態の無機化合物と混合して使用する事も可能である。
使用される有機溶媒としては、炭化水素、ハロゲン化炭
化水素、アルコール、ケトン化合物、エーテル化合物、
エステル化合物、ニトリル化合物等があげられる。好ま
しい有機溶媒としては、ニトリル化合物があげられる。
好ましいニトリル化合物としては、アセトニトリルがあ
げられる。
【００１８】本発明を用いる反応方法としては、固定床
流通反応方式あるいはスラリー反応方式があげられる。
流通反応方式あるいはスラリー反応方式があげられる。
【００１９】
【実施例】実施例１
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ ７７４，（２０
００）に記載の方法に従い調製したＩＣＰ発光分析によ
るＴｉ（チタン）含量が１．０重量％のＴｉ（チタン）
−ＭＷＷ触媒を用いて、シリル化剤による処理を行っ
た。すなわち、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチル
ジシラザン３．４ｇとトルエン５０ｇとＴｉ（チタン）
−ＭＷＷ触媒５ｇを混合し、１．５ｈリフラックスさせ
ることでシリル化を行った。更に、ろ別、洗浄後、１２
０℃で減圧乾燥し、シリル化Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触
媒を得た。次に得られたシリル化Ｔｉ（チタン）−ＭＷ
Ｗ触媒を用いて反応を行った。すなわち、６０％Ｈ２Ｏ
２水溶液（三菱瓦斯化学製）とアセトニトリルと純水を
用い、Ｈ２Ｏ２：５重量％、水：４７．５重量％、アセ
トニトリル：４７．５重量％溶液を調製した。調製した
溶液１２ｇと粉砕したシリル化Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ
触媒０．０１０ｇを５０ｍｌステンレスオートクレーブ
に充填した。次にオートクレーブを氷浴上に移し、液化
プロピレン１０ｇを充填した。さらに窒素で２ＭＰａ−
Ｇまで昇圧した。オートクレーブを４０℃の湯浴に入
れ、内温がおよそ３５℃になる５分後を反応開始とし
た。反応開始１ｈ後、オートクレーブを湯浴から取り出
し、サンプリングを行い、ガスクロマトグラフィを用い
て分析を行なった。その結果、単位触媒重量あたりのプ
ロピレンオキサイド生成活性は、０．５１０ｍｏｌ・ｈ
−１・ｇ−１であった。プロピレン基準のプロピレンオ
キサイド選択率は９９．８％であった。
００）に記載の方法に従い調製したＩＣＰ発光分析によ
るＴｉ（チタン）含量が１．０重量％のＴｉ（チタン）
−ＭＷＷ触媒を用いて、シリル化剤による処理を行っ
た。すなわち、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチル
ジシラザン３．４ｇとトルエン５０ｇとＴｉ（チタン）
−ＭＷＷ触媒５ｇを混合し、１．５ｈリフラックスさせ
ることでシリル化を行った。更に、ろ別、洗浄後、１２
０℃で減圧乾燥し、シリル化Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ触
媒を得た。次に得られたシリル化Ｔｉ（チタン）−ＭＷ
Ｗ触媒を用いて反応を行った。すなわち、６０％Ｈ２Ｏ
２水溶液（三菱瓦斯化学製）とアセトニトリルと純水を
用い、Ｈ２Ｏ２：５重量％、水：４７．５重量％、アセ
トニトリル：４７．５重量％溶液を調製した。調製した
溶液１２ｇと粉砕したシリル化Ｔｉ（チタン）−ＭＷＷ
触媒０．０１０ｇを５０ｍｌステンレスオートクレーブ
に充填した。次にオートクレーブを氷浴上に移し、液化
プロピレン１０ｇを充填した。さらに窒素で２ＭＰａ−
Ｇまで昇圧した。オートクレーブを４０℃の湯浴に入
れ、内温がおよそ３５℃になる５分後を反応開始とし
た。反応開始１ｈ後、オートクレーブを湯浴から取り出
し、サンプリングを行い、ガスクロマトグラフィを用い
て分析を行なった。その結果、単位触媒重量あたりのプ
ロピレンオキサイド生成活性は、０．５１０ｍｏｌ・ｈ
−１・ｇ−１であった。プロピレン基準のプロピレンオ
キサイド選択率は９９．８％であった。
【００２０】実施例２
アセトニトリルの代わりにアセトンを用いた以外、実施
例１の方法に従い、反応および分析を行った。その結
果、単位触媒重量あたりのプロピレンオキサイド生成活
性は、０．３６３ｍｏｌ・ｈ−１・ｇ−１であった。プ
ロピレン基準のプロピレンオキサイド選択率は９９．２
％であった。
例１の方法に従い、反応および分析を行った。その結
果、単位触媒重量あたりのプロピレンオキサイド生成活
性は、０．３６３ｍｏｌ・ｈ−１・ｇ−１であった。プ
ロピレン基準のプロピレンオキサイド選択率は９９．２
％であった。
【００２１】比較例１
実施例１で用いた触媒の未シリル化触媒、即ち、シリル
化していないＴｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒を用いた以
外、実施例１の方法に従い、反応および分析を行った。
その結果、単位触媒重量あたりのプロピレンオキサイド
生成活性は、０．４６３ｍｏｌ・ｈ−１・ｇ−１であっ
た。プロピレン基準のプロピレンオキサイド選択率は９
９．９％であった。
化していないＴｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒を用いた以
外、実施例１の方法に従い、反応および分析を行った。
その結果、単位触媒重量あたりのプロピレンオキサイド
生成活性は、０．４６３ｍｏｌ・ｈ−１・ｇ−１であっ
た。プロピレン基準のプロピレンオキサイド選択率は９
９．９％であった。
【００２２】比較例２
実施例２で用いた触媒の未シリル化触媒、即ち、シリル
化していないＴｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒を用いた以
外、実施例２の方法に従い反応および分析を行った。そ
の結果、単位触媒重量あたりのプロピレンオキサイド生
成活性は、０．２３０ｍｏｌ・ｈ−１・ｇ−１であっ
た。プロピレン基準のプロピレンオキサイド選択率は９
８．４％であった。
化していないＴｉ（チタン）−ＭＷＷ触媒を用いた以
外、実施例２の方法に従い反応および分析を行った。そ
の結果、単位触媒重量あたりのプロピレンオキサイド生
成活性は、０．２３０ｍｏｌ・ｈ−１・ｇ−１であっ
た。プロピレン基準のプロピレンオキサイド選択率は９
８．４％であった。
【００２３】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、Ｍ
ＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケート触媒の活性化方
法であって、効率的に該触媒を活性化することができる
触媒の活性化方法を提供することができた。
ＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケート触媒の活性化方
法であって、効率的に該触媒を活性化することができる
触媒の活性化方法を提供することができた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA08 BA21C BC50A
BC50B BD05A BD05B BE32C
BE33C CB61 CB73 DA05
EC22X EC22Y FA01 FA08
FB14 FB57 FC04 ZA37A
ZA37B
4H039 CA63 CC40
Claims (5)
- 【請求項１】 ＭＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケー
ト触媒の活性化方法であって、該触媒をシリル化剤を用
いて処理する触媒の活性化方法。 - 【請求項２】 触媒が、過酸化水素によるオレフィンの
エポキシ化反応、過酸化水素によるベンゼン若しくはフ
ェノール化合物のヒドロキシル化反応に用いる触媒であ
る請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 触媒が、過酸化水素によるプロピレンの
エポキシ化反応に用いる触媒である請求項１記載の方
法。 - 【請求項４】 触媒が、ニトリル化合物を溶媒として反
応に用いられる触媒である請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 ＭＷＷ構造を持つ結晶性チタノシリケー
ト触媒が結晶化時にＴｉ(チタン)が導入された触媒であ
る請求項１記載の方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003043871A JP2003326171A (ja) | 2002-03-04 | 2003-02-21 | Ｍｗｗ構造を持つ結晶性チタノシリケート触媒の活性化方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002056908 | 2002-03-04 | ||
| JP2002-56908 | 2002-03-04 | ||
| JP2003043871A JP2003326171A (ja) | 2002-03-04 | 2003-02-21 | Ｍｗｗ構造を持つ結晶性チタノシリケート触媒の活性化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003326171A true JP2003326171A (ja) | 2003-11-18 |
Family
ID=29713689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003043871A Pending JP2003326171A (ja) | 2002-03-04 | 2003-02-21 | Ｍｗｗ構造を持つ結晶性チタノシリケート触媒の活性化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003326171A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1321061C (zh) * | 2005-04-18 | 2007-06-13 | 华东师范大学 | 一种 Ti－MWW 分子筛的合成方法 |
| WO2011162389A1 (ja) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | 三菱化学株式会社 | 白色半導体発光装置 |
-
2003
- 2003-02-21 JP JP2003043871A patent/JP2003326171A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1321061C (zh) * | 2005-04-18 | 2007-06-13 | 华东师范大学 | 一种 Ti－MWW 分子筛的合成方法 |
| WO2011162389A1 (ja) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | 三菱化学株式会社 | 白色半導体発光装置 |
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