JPS59162124A - 結晶性アルミノシリケ−ト及びその製造方法 - Google Patents
結晶性アルミノシリケ−ト及びその製造方法Info
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- JPS59162124A JPS59162124A JP58035926A JP3592683A JPS59162124A JP S59162124 A JPS59162124 A JP S59162124A JP 58035926 A JP58035926 A JP 58035926A JP 3592683 A JP3592683 A JP 3592683A JP S59162124 A JPS59162124 A JP S59162124A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｌ５Ｉ−６と称する結晶性アルミノシリケート
およびその製造方法に関し、詳しくは各種化学反応の触
媒として有効に利用できる新規な構造の結晶性アルミノ
シリケート（ｌ５Ｉ−６）およびその効率のよい製造方
法に関する。
およびその製造方法に関し、詳しくは各種化学反応の触
媒として有効に利用できる新規な構造の結晶性アルミノ
シリケート（ｌ５Ｉ−６）およびその効率のよい製造方
法に関する。
従来から結晶性アルミノシリケートは天然のものあるい
は合成のものが数多く知られており、その製造方法につ
いても様゛々のものが提案されている。これらの方法は
、通常シリカ源、アルミナ源。
は合成のものが数多く知られており、その製造方法につ
いても様゛々のものが提案されている。これらの方法は
、通常シリカ源、アルミナ源。
およびアルカリ金属源からなる水性混合物を原料として
水熱反応を進めることにより行なわれるが、最近この水
性混合物にテトラプロピルアンモニウムブロマイドに代
表される有機化合物を添加することにより、特殊な結晶
構造を有する結晶性アルミノンリケードゼオライトを生
成する方法が開発されている。例えば、特開昭５２−４
３８００号公報。
水熱反応を進めることにより行なわれるが、最近この水
性混合物にテトラプロピルアンモニウムブロマイドに代
表される有機化合物を添加することにより、特殊な結晶
構造を有する結晶性アルミノンリケードゼオライトを生
成する方法が開発されている。例えば、特開昭５２−４
３８００号公報。
特開昭５６−１３４５１７号公報によれば、アルコール
な添加することによりＺＭＳ−５型のゼオライトやゼー
タ−１，ゼータ−３型のゼオライトを生成することが記
載されており、また米国特許第４，０４６、８５９号明
細書および特開昭５３−１４４５００号公報によれば、
含窒素化合物を添加することにより、ｚｓＭ−２１型あ
るいはＺＳＭ−３５型のゼｆライトが生成することがｉ
記載されている。さらに、特開昭５５−８５４．１５号
公報によれば、ピペリジンあるいはその誘導体を用いて
フェリエライトを生成することが知られている。
な添加することによりＺＭＳ−５型のゼオライトやゼー
タ−１，ゼータ−３型のゼオライトを生成することが記
載されており、また米国特許第４，０４６、８５９号明
細書および特開昭５３−１４４５００号公報によれば、
含窒素化合物を添加することにより、ｚｓＭ−２１型あ
るいはＺＳＭ−３５型のゼｆライトが生成することがｉ
記載されている。さらに、特開昭５５−８５４．１５号
公報によれば、ピペリジンあるいはその誘導体を用いて
フェリエライトを生成することが知られている。
本発明者らは、全く新たな組成および結晶構造を有スる
アルミノシリケートを開発すべく鋭意研究を重ねた。そ
の結果、シリカ源やアルミナ源。
アルミノシリケートを開発すべく鋭意研究を重ねた。そ
の結果、シリカ源やアルミナ源。
アルカリ金属源等を一定割合で含有する水性混合物中に
、ピリジン類および含酸素有機化合物あるいはピリジン
類およびピリジン類以外の含窒素有機化合物を添加する
ことにより、従来知られているものとは異なる高シリカ
含量の結晶性アルミノシリケート（ｌ５Ｉ−６）が得ら
れることを見い出した。本発明はかがる知見に基づいて
完成したものである。
、ピリジン類および含酸素有機化合物あるいはピリジン
類およびピリジン類以外の含窒素有機化合物を添加する
ことにより、従来知られているものとは異なる高シリカ
含量の結晶性アルミノシリケート（ｌ５Ｉ−６）が得ら
れることを見い出した。本発明はかがる知見に基づいて
完成したものである。
すなわち本発明は、空気中で５５０ ’Ｃにおいて焼成
した後のモル比で表わした組成が 一般式 Ｔ”Ｆ１１＊／。０−ＡＩＱＯＢ ・ｑ ｓ
コｏ、、 −−−（１）（式中、Ｍはアルカリ金属、
アルカリ土類金属および水素から選ばれた一ｍまたは二
種以上の元素を示し、ｎはＭの原子価を示す。また、ｐ
。
した後のモル比で表わした組成が 一般式 Ｔ”Ｆ１１＊／。０−ＡＩＱＯＢ ・ｑ ｓ
コｏ、、 −−−（１）（式中、Ｍはアルカリ金属、
アルカリ土類金属および水素から選ばれた一ｍまたは二
種以上の元素を示し、ｎはＭの原子価を示す。また、ｐ
。
ｑは次の範囲から選択される。
００５≦１）＜、３，０． ５≦ｑ≦５００ ）で表
わされ、かつＸ線回り丁パターンが第１表に示される結
晶性アルミノシリケートを提供するものである（以下、
第１発明という。）。さらに（ａ）シリカ源、 （ｂ）
アルミナ源、 （Ｃンアルカリ金属および／またはアル
カリ土類金属源、（ｄ）ピリジン類および（ｅ）含酸素
有機化合物を含有し、かつ各成分のモル比が ７リカ／アルミナ≧５ ピリジン知／シリカー０．０１〜１００含酸素有機化合
物／シリカ−０，０１〜１００水絃基／シリカ−０；
００１〜０．５（但し、有機塩基からの水酸基を除く。
わされ、かつＸ線回り丁パターンが第１表に示される結
晶性アルミノシリケートを提供するものである（以下、
第１発明という。）。さらに（ａ）シリカ源、 （ｂ）
アルミナ源、 （Ｃンアルカリ金属および／またはアル
カリ土類金属源、（ｄ）ピリジン類および（ｅ）含酸素
有機化合物を含有し、かつ各成分のモル比が ７リカ／アルミナ≧５ ピリジン知／シリカー０．０１〜１００含酸素有機化合
物／シリカ−０，０１〜１００水絃基／シリカ−０；
００１〜０．５（但し、有機塩基からの水酸基を除く。
）
水／シリカニ５・〜１０００
アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝ｏ、ｏｉ 〜３ である水性混合物を、１００〜３００℃にて結晶性アル
ミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴と
する、空気中で５５０℃において焼成した後のモル比で
表わした組成が、前記一般式（１）で表わされ、かつＸ
線回折パターンが第１表に４・ 示され結晶性アルミノシリケートの製造方法（以下、第
２発明という。）を提供すると共に、（ａ）シリカ源、
（１，１）アルミナ源、（Ｃ）アルカリ金属および／
またはアルカリ土類金属源、（ｄ）ピリジン類および（
ｒ）ピリジン知以外の含窒素有機化合物を含有し、かつ
各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカ＝０．０１〜１００ピリジン類以外
の含窒素有機化合物／シリカ＝０．０１〜１００ 水酸基／シリカ−０，ＯＯ１〜０．５（但し、有機塩基
からの水酸基を除（。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝０．０１〜３ である水性混合物を、１００〜３００°Ｃにて結晶性ア
ルミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴
とする、空気中で５５０℃において焼成した後のモル比
で表わした組成が、前記一般式（Ｉ）で表わされ、かつ
Ｘ線回折パターンが第１表に示される結晶性アルミノシ
リケートの製造方法（以下、第３発明という。）を提供
するものである。
＝ｏ、ｏｉ 〜３ である水性混合物を、１００〜３００℃にて結晶性アル
ミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴と
する、空気中で５５０℃において焼成した後のモル比で
表わした組成が、前記一般式（１）で表わされ、かつＸ
線回折パターンが第１表に４・ 示され結晶性アルミノシリケートの製造方法（以下、第
２発明という。）を提供すると共に、（ａ）シリカ源、
（１，１）アルミナ源、（Ｃ）アルカリ金属および／
またはアルカリ土類金属源、（ｄ）ピリジン類および（
ｒ）ピリジン知以外の含窒素有機化合物を含有し、かつ
各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカ＝０．０１〜１００ピリジン類以外
の含窒素有機化合物／シリカ＝０．０１〜１００ 水酸基／シリカ−０，ＯＯ１〜０．５（但し、有機塩基
からの水酸基を除（。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝０．０１〜３ である水性混合物を、１００〜３００°Ｃにて結晶性ア
ルミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴
とする、空気中で５５０℃において焼成した後のモル比
で表わした組成が、前記一般式（Ｉ）で表わされ、かつ
Ｘ線回折パターンが第１表に示される結晶性アルミノシ
リケートの製造方法（以下、第３発明という。）を提供
するものである。
第 １ 表 （続き）
照射： Ｏｕ−に、 ； 波長：１．５４１８ｉ第２
発明の方法によれば、水に（ａ）シリカ源、（ｂ）アル
ミナ源、（Ｃ）アルカリ金属および／またはアルカリ土
類金属源、（ｄ）ピリジン類および（ｅ）含酸素有機化
合物を加えて水性混合物を調製し、これを加熱下で反応
させる。ここで（ａ）シリカ源としては、特に制限はな
く、シリカ粉末、ケイ酸、コロイド状シリカ、溶解シリ
カなどを任意に使用できる。
発明の方法によれば、水に（ａ）シリカ源、（ｂ）アル
ミナ源、（Ｃ）アルカリ金属および／またはアルカリ土
類金属源、（ｄ）ピリジン類および（ｅ）含酸素有機化
合物を加えて水性混合物を調製し、これを加熱下で反応
させる。ここで（ａ）シリカ源としては、特に制限はな
く、シリカ粉末、ケイ酸、コロイド状シリカ、溶解シリ
カなどを任意に使用できる。
この溶解シリカとしては、ＮａｇＯまたはに、、０ １
モルに対してＳｉｎ、 １〜５モルを含有する水ガラ
スケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩などがあげられる。
モルに対してＳｉｎ、 １〜５モルを含有する水ガラ
スケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩などがあげられる。
また、（ｂ）アルミナ源としては、様々なものが使用可
能であるが、例えば硫酸アルミニウム、アルミン酸ナト
リウム、コロイド状アルミナ、アルミナなどがあげられ
る。
能であるが、例えば硫酸アルミニウム、アルミン酸ナト
リウム、コロイド状アルミナ、アルミナなどがあげられ
る。
第２発明の方法では、水性混合物中のシリカとアルミナ
の比は適宜定めればよいが、好ましくはシリカ（Ｓｉｎ
Ｑ）／アルミナ（Ａｌ＊Ｏａ ）のモル比で５以上とす
べきであり、好ましくは１０以上、特に１５〜１０００
が最適である。
の比は適宜定めればよいが、好ましくはシリカ（Ｓｉｎ
Ｑ）／アルミナ（Ａｌ＊Ｏａ ）のモル比で５以上とす
べきであり、好ましくは１０以上、特に１５〜１０００
が最適である。
次に、（ｃ）アルカリ金属および／またはアルカリ土類
金属源としては、各種のものが用いられる。
金属源としては、各種のものが用いられる。
例えばアルカリ金属源としては、水璋化ナトリウム、水
酸化カリウムなどが用いられ、またケイ酸ナトリウム、
アルミン酸ナトリウムとしてシリカあるいはアルミナの
供給諒を兼ねることもできる。
酸化カリウムなどが用いられ、またケイ酸ナトリウム、
アルミン酸ナトリウムとしてシリカあるいはアルミナの
供給諒を兼ねることもできる。
特にアルカリ金属としてはナトリウムが好ましい。
一方、アルカリ土類金属源としては、硝酸力、ルシウム
、塩化カルシウムなどがある。
、塩化カルシウムなどがある。
ここで水性混合物中のアルカリ金属および／またはアル
カリ土類金属とシリカのモル比は、特に制限はなく、各
種条件に応じて適宜定めればよいが、通常は００１〜３
、特に好ましくは０． ｌ−１とすべきである。
カリ土類金属とシリカのモル比は、特に制限はなく、各
種条件に応じて適宜定めればよいが、通常は００１〜３
、特に好ましくは０． ｌ−１とすべきである。
さらに本発明の方法では（ｄ）ピリジン類および（ｅ）
含酸素有機化合物を用いるが、特に（、ｉ）ピリジン類
は主に結晶化剤、として作用するものである。この（ｄ
）ピリジン類としては具体的にはピリジンあるいはその
誘導体、例えば塩化ピリジニウム、メチルビリジン、ジ
メチルピリジン、エチルピリジン。
含酸素有機化合物を用いるが、特に（、ｉ）ピリジン類
は主に結晶化剤、として作用するものである。この（ｄ
）ピリジン類としては具体的にはピリジンあるいはその
誘導体、例えば塩化ピリジニウム、メチルビリジン、ジ
メチルピリジン、エチルピリジン。
トリメチルピリジン、エチルメチルピリジンなどがあげ
られる。このピリジン類の使用量は通常ピリジン類／シ
リカのモル比で０．０１〜１００、好ましくは０．０５
〜１０とすべきである。
られる。このピリジン類の使用量は通常ピリジン類／シ
リカのモル比で０．０１〜１００、好ましくは０．０５
〜１０とすべきである。
また、（ｅ）含酸素有機化合物は生成する結晶性アルミ
ノシリケートの構成成分としては含有されていないが、
その製造過程において結晶構造を形成する上で（ｄ）成
分とともに重要な役割を演する。具体的にアルコール類
、例えばメタノール、エタノール、グロバノール、ｎ−
グロパノール、インプロパツール等１グリコール類、例
エバエチレンクリコール、クロピレングリコール等；エ
ーテル類、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル
等が挙げられる。特にＤ−グロバノール、エチレングリ
コール、プロパンジオールが好ましい。この含酸素有機
化合物の使用量は含酸素有機化合物／シリカのモル比で
００１〜１００、好ましくは００５〜１０とすべきであ
る。
ノシリケートの構成成分としては含有されていないが、
その製造過程において結晶構造を形成する上で（ｄ）成
分とともに重要な役割を演する。具体的にアルコール類
、例えばメタノール、エタノール、グロバノール、ｎ−
グロパノール、インプロパツール等１グリコール類、例
エバエチレンクリコール、クロピレングリコール等；エ
ーテル類、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル
等が挙げられる。特にＤ−グロバノール、エチレングリ
コール、プロパンジオールが好ましい。この含酸素有機
化合物の使用量は含酸素有機化合物／シリカのモル比で
００１〜１００、好ましくは００５〜１０とすべきであ
る。
第２発明の方法はこれら仏）、 （ｂ）、 、（ｃ）、
（ｄ）および（ｅ）の成分を前述した割合で水に加え
て水性混合物として、これを反応させる。ここで反応系
である水性混合物中の水酸基／シリカのモル比は０．０
０１〜０５、好ましくは０００５〜０．２とすべきであ
る。なお、この場合の水酸基のモル数はピリジン類など
の有機塩基を加えて生ずる水酸基を除外して計算したも
のである。さらに水性混合物を反応させるにあたっては
、結晶性アルミノシリケート（ｌ８Ｉ−６）が生成する
に必要な温度および時間加熱をすればよいが、具体的に
は、反応温度８０〜３００°Ｃ１好ましくは１２０〜２
００℃にて５時間から１０日間、好ましくは８時間〜７
日間。
（ｄ）および（ｅ）の成分を前述した割合で水に加え
て水性混合物として、これを反応させる。ここで反応系
である水性混合物中の水酸基／シリカのモル比は０．０
０１〜０５、好ましくは０００５〜０．２とすべきであ
る。なお、この場合の水酸基のモル数はピリジン類など
の有機塩基を加えて生ずる水酸基を除外して計算したも
のである。さらに水性混合物を反応させるにあたっては
、結晶性アルミノシリケート（ｌ８Ｉ−６）が生成する
に必要な温度および時間加熱をすればよいが、具体的に
は、反応温度８０〜３００°Ｃ１好ましくは１２０〜２
００℃にて５時間から１０日間、好ましくは８時間〜７
日間。
自己加圧下もし７くは加圧下において反応させれば良い
。また、反応系は通常攪拌下におき、雰囲気は必要によ
り不活性ガスで置換してもよい。なお、Ｖｌは中性〜ア
ルカリ性に調節すればよい。
。また、反応系は通常攪拌下におき、雰囲気は必要によ
り不活性ガスで置換してもよい。なお、Ｖｌは中性〜ア
ルカリ性に調節すればよい。
上述の結晶化の反応は常にピリジン類および含酸素有機
化合物の存在下で進行するものであって、これらの条件
を満さない場合は所望する結晶アルミノシリケートを得
ることができない。この反応において、上記各成分の混
合順序については特に制限はないが、好ましい態様とし
ては←）シリカ源。
化合物の存在下で進行するものであって、これらの条件
を満さない場合は所望する結晶アルミノシリケートを得
ることができない。この反応において、上記各成分の混
合順序については特に制限はないが、好ましい態様とし
ては←）シリカ源。
（ｂ）アルミナ源および（ｃ）アルカリ金属および／ま
たはアルカリ土類金属源を水中に加え、さらに（ｄ）ピ
リジン類および（ｅ）含酸素有機化合物を混合したもの
を加える方法を挙げることができる。
たはアルカリ土類金属源を水中に加え、さらに（ｄ）ピ
リジン類および（ｅ）含酸素有機化合物を混合したもの
を加える方法を挙げることができる。
上記結晶化反応後、水洗し、１２０”Ｃ程度で乾燥し、
さらに空気中５５０℃で焼成すれば、一般式（１）で表
わされる組成であり、かつ主要なＸ線回折ハターンが第
１表で示される結晶性アルミノシリケート（ｌ５Ｉ−６
）が得られる。
さらに空気中５５０℃で焼成すれば、一般式（１）で表
わされる組成であり、かつ主要なＸ線回折ハターンが第
１表で示される結晶性アルミノシリケート（ｌ５Ｉ−６
）が得られる。
第３発明の方法によれば、水に（ａ）シリカ源、（ｂ）
アルミナ源、（Ｃ）アルカリ金属および／またはアルカ
リ土類金属源、（ｄ）ピリジン類および（ｆ）ピリジン
類以外の含窒素有機化合物を加えて水性混合物を調製し
、これを加熱下で反応させる。ここで（ａ）シリカ源、
（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）アルカリ金属および／または
アルカリ土類金属源および（ｄ）ピリジン類は前述の第
２発明と同様である。
アルミナ源、（Ｃ）アルカリ金属および／またはアルカ
リ土類金属源、（ｄ）ピリジン類および（ｆ）ピリジン
類以外の含窒素有機化合物を加えて水性混合物を調製し
、これを加熱下で反応させる。ここで（ａ）シリカ源、
（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）アルカリ金属および／または
アルカリ土類金属源および（ｄ）ピリジン類は前述の第
２発明と同様である。
第３発明における（ｆ）ピリジン−類以外の含窒素有機
化合物は結晶化剤としての作用および（ａ）ピリジン類
とともに本発明の結晶性アルミノシリケートの構造形成
に重要な役割を果している。この（ｒ）含窒素有機化合
物はピリジン類以外の窒素を含む有機化合物であれば特
に制限されないが、具体的にはアミン類、例えばイング
ロビルアミン１モルホリン等；ジアミン類、例えばエチ
レンジアミン。
化合物は結晶化剤としての作用および（ａ）ピリジン類
とともに本発明の結晶性アルミノシリケートの構造形成
に重要な役割を果している。この（ｒ）含窒素有機化合
物はピリジン類以外の窒素を含む有機化合物であれば特
に制限されないが、具体的にはアミン類、例えばイング
ロビルアミン１モルホリン等；ジアミン類、例えばエチ
レンジアミン。
プロピレンジアミン、フェニレンジアミン等；アミノア
ルコール類、例えばモノエタノールアミン。
ルコール類、例えばモノエタノールアミン。
モツプロバノールアミン、ジェタノールアミン等を挙げ
ることができ、好ましくはモルホリン、エチレンジアミ
ン、モノエタノールアミン、モツプロバノールアミンで
ある。この（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機化合物の
使用量は通常ピリジン類を含まない含窒素化合物／シリ
カのモル比で０．０１〜】００、好ましくは００５〜１
０とすべきである。
ることができ、好ましくはモルホリン、エチレンジアミ
ン、モノエタノールアミン、モツプロバノールアミンで
ある。この（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機化合物の
使用量は通常ピリジン類を含まない含窒素化合物／シリ
カのモル比で０．０１〜】００、好ましくは００５〜１
０とすべきである。
第３発明の方法は、これら（ａ）、（ｂ）、 （ｃ）、
（ｄ）および（ｆ）の成分を水に加えて水性混合物と
して、これを反応させる、７ここで反応系である水性混
合物中の水酸基／シリカのモル比はＱ、 ００１〜０，
５、好ましくは０．００５〜０２とすべきである。なお
、この場合の水酸基のモル数も、第２発明の方法と同様
に有機塩基から生ずる水酸基は除外して計算したもので
ある。さらに、水性混合物を反応させるにあたっては、
結晶性アルミノシリケート（ＩＳＩ−６）が生成するに
必要な温度および時間加熱すればよいが、具体的には反
応温度８０〜３００°Ｃ１好ましくは１２０〜２００°
Ｃにて５時、６間から１０日間、好ましくは８時間〜７
日間、自己加圧下もしくは加圧下において反応させれば
よい。また、反応系は通常攪拌下におぎ、芥囲気は必要
により不活性ガスで置換してもよい。なお、州は中性〜
アルカリ性に調節すればよい。
（ｄ）および（ｆ）の成分を水に加えて水性混合物と
して、これを反応させる、７ここで反応系である水性混
合物中の水酸基／シリカのモル比はＱ、 ００１〜０，
５、好ましくは０．００５〜０２とすべきである。なお
、この場合の水酸基のモル数も、第２発明の方法と同様
に有機塩基から生ずる水酸基は除外して計算したもので
ある。さらに、水性混合物を反応させるにあたっては、
結晶性アルミノシリケート（ＩＳＩ−６）が生成するに
必要な温度および時間加熱すればよいが、具体的には反
応温度８０〜３００°Ｃ１好ましくは１２０〜２００°
Ｃにて５時、６間から１０日間、好ましくは８時間〜７
日間、自己加圧下もしくは加圧下において反応させれば
よい。また、反応系は通常攪拌下におぎ、芥囲気は必要
により不活性ガスで置換してもよい。なお、州は中性〜
アルカリ性に調節すればよい。
上述の結晶化の反応は、常にピリジン類およびピリジン
類以外の含窒素有機化合物の存在下で進行するものであ
って、これらの条件を満さない場合は所望する結晶アル
ミノシリケートを得ることができない。この反応におい
て、上記各成分の混合順序については特に制限はないが
、好ましい態様としては（１）シリカ源、 （１〕）ア
ルミナ源および（ｃ）アルカリ金属および／またはアル
カリ土類金属源を水中に加え、′さらに（ｄ）ピリジン
類および（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機化合物を混
合したものを加える方法を挙げることができる。
類以外の含窒素有機化合物の存在下で進行するものであ
って、これらの条件を満さない場合は所望する結晶アル
ミノシリケートを得ることができない。この反応におい
て、上記各成分の混合順序については特に制限はないが
、好ましい態様としては（１）シリカ源、 （１〕）ア
ルミナ源および（ｃ）アルカリ金属および／またはアル
カリ土類金属源を水中に加え、′さらに（ｄ）ピリジン
類および（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機化合物を混
合したものを加える方法を挙げることができる。
上記結晶化反応波、水洗１．．１２０°Ｃ程度で乾燥し
、さらに空気中５５０°Ｃで焼成すれば、一般式（１）
で表わされる組成であり、かつ主要なＸ線回折パターン
が第１表に示される結晶性アルミノシリケート（ｌ５Ｉ
−６）が得られる。
、さらに空気中５５０°Ｃで焼成すれば、一般式（１）
で表わされる組成であり、かつ主要なＸ線回折パターン
が第１表に示される結晶性アルミノシリケート（ｌ５Ｉ
−６）が得られる。
本発明における結晶性アルミノシリケ−１・ （ＩＳＩ
−６）は、主要なＸ線回折ノくターンは第１表に示され
、この表に記載されていない格子面間隔ｄにおける相対
強度については特に制限はな〜・０しかし、これらのう
ち、特に第２表に示されるようなＸ線回折パターンのも
のが好ましい。
−６）は、主要なＸ線回折ノくターンは第１表に示され
、この表に記載されていない格子面間隔ｄにおける相対
強度については特に制限はな〜・０しかし、これらのう
ち、特に第２表に示されるようなＸ線回折パターンのも
のが好ましい。
第 ２ 表
第 ２ 表 （続き）
第 ２ 表 （続き）
照ＩＪ４ ： Ｏｕ Ｋａ； 波長：ｔ、５ｖ１Ｂ！
この結晶性アルミノシリケー） （ｌ５Ｉ−，６）は全
く新たな結晶構造のシリケートであり、固体酸触媒ある
いは触媒担体として様々な反応に有効に利用し得るもの
である。例えば、トルエンをメチル化してバラキシレン
を選択的に製造する場合の触媒、あるいは芳香族分の少
ない炭化水素から芳香族分に富んだガソリン留分を効率
良く得る場合の触媒等として利用される。このような反
応の触媒に限らず吸着剤やその仰様々な用途に広く用い
ることができ、耐熱性、耐酸性（（も優れたもので、長
時間の使用に耐え得るものである。
この結晶性アルミノシリケー） （ｌ５Ｉ−，６）は全
く新たな結晶構造のシリケートであり、固体酸触媒ある
いは触媒担体として様々な反応に有効に利用し得るもの
である。例えば、トルエンをメチル化してバラキシレン
を選択的に製造する場合の触媒、あるいは芳香族分の少
ない炭化水素から芳香族分に富んだガソリン留分を効率
良く得る場合の触媒等として利用される。このような反
応の触媒に限らず吸着剤やその仰様々な用途に広く用い
ることができ、耐熱性、耐酸性（（も優れたもので、長
時間の使用に耐え得るものである。
したがって、本発明の結晶性アルミノシリケートは、石
油精製９石油化学工業の分野において幅広くかつ有効に
利用される。
油精製９石油化学工業の分野において幅広くかつ有効に
利用される。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１
硫酸アルミニウム（１８水塩） ７．５２９ 、濃硫酸
（９７％） １７．６９および水１００ａを混合したも
のをＡ液とし、水ガラス（８１０ｇ ２９．０ｗｔ％
。
（９７％） １７．６９および水１００ａを混合したも
のをＡ液とし、水ガラス（８１０ｇ ２９．０ｗｔ％
。
Ｎ”＋０ ９．４ ｖｔ％、水６１．６ ｗｔ％）２１
１．（ｌおよび水ｇ６ｍｌを混合したものをＢ液とし、
水５０ｍ１をＣ液とし、ピリジン１８８ＩＩＬｌおよび
エチレングリコール１８８ｍ１を混合したものをＤ液と
した。
１．（ｌおよび水ｇ６ｍｌを混合したものをＢ液とし、
水５０ｍ１をＣ液とし、ピリジン１８８ＩＩＬｌおよび
エチレングリコール１８８ｍ１を混合したものをＤ液と
した。
Ｃ液中にＡ液およびＢ液を同時に徐々に滴下混合した後
、田を８．５に調整し７た。次いで、この混合液中にＤ
液を加えて各成分なシリカ／アルミナ−９０（モル比）
、ピリジン／シリカニ２．３（モル比）、エチレングリ
コール／シリカニ３．３（モル比）の割合とした。この
混合液を１１のオートクレーブに移し、攪拌し、なから
１７０℃自己圧力下にて２０時間反応を行な′つた。
、田を８．５に調整し７た。次いで、この混合液中にＤ
液を加えて各成分なシリカ／アルミナ−９０（モル比）
、ピリジン／シリカニ２．３（モル比）、エチレングリ
コール／シリカニ３．３（モル比）の割合とした。この
混合液を１１のオートクレーブに移し、攪拌し、なから
１７０℃自己圧力下にて２０時間反応を行な′つた。
反応混合物を冷却した後、生成物を１．５１の水で５回
洗浄した。次いで、ろ過して固形分を分離し、１２０°
Ｃで６０時間乾燥して、不純物を含まない純度１００％
結晶性シリケー１− （ｌ８Ｉ−６）を５７０り得た。
洗浄した。次いで、ろ過して固形分を分離し、１２０°
Ｃで６０時間乾燥して、不純物を含まない純度１００％
結晶性シリケー１− （ｌ８Ｉ−６）を５７０り得た。
この生成物のＸ線回折図を第１図に示す。また、このも
のを空気中５５０°Ｃで焼成した後の組成は０．８６
Ｎｌ！ＩＱＯ・Ａｌ２Ｏ５・７１．４８ｉ０゜であった
。
のを空気中５５０°Ｃで焼成した後の組成は０．８６
Ｎｌ！ＩＱＯ・Ａｌ２Ｏ５・７１．４８ｉ０゜であった
。
実施例２
Ｄ液としてピリジン１８８ｒＪおよびモノエタノールア
ミン１８８ ｍ、ｌの混合物を用（・て、混合液中の各
成分をシリカ／アルミナ−９０（モル比）。
ミン１８８ ｍ、ｌの混合物を用（・て、混合液中の各
成分をシリカ／アルミナ−９０（モル比）。
ピリジン／シリカ＝２．３（モル比）、モノエタノール
アミン／シリカニ３゜１（モル比）とした以外は実施例
１と同様に行ない、結晶性アルミノシリケート た。焼成後の組成は０． ３ １ ＮａｇＯ−ＡＩＱｏ
， − ７ ３． ＩＳｊ．０２であった。
アミン／シリカニ３゜１（モル比）とした以外は実施例
１と同様に行ない、結晶性アルミノシリケート た。焼成後の組成は０． ３ １ ＮａｇＯ−ＡＩＱｏ
， − ７ ３． ＩＳｊ．０２であった。
実施例３
Ｄ液としてピリジン１８８１ｄおよびモルホリン１８８
ｄの混合物を用いて、混合液中の各成分をシリカ／アル
ミカニ９０（モル比）、ピリジン／シＩＪ 力＝ ２．
３ （モル比）、モルホリン／シリカ＝２、１（モル
比）とした以外は実施例１と同様に行ない、結晶性アル
ミノシリケー） （ ＩＳＩ−６，純度１００％）を５
８． ２ ９得た。焼成後の組成は０、 ７ ２ Ｎ
ａＱＯ Ｈ ＡＩＱｒｍ ’ ７ ０． ５ ８１０９
であった。
ｄの混合物を用いて、混合液中の各成分をシリカ／アル
ミカニ９０（モル比）、ピリジン／シＩＪ 力＝ ２．
３ （モル比）、モルホリン／シリカ＝２、１（モル
比）とした以外は実施例１と同様に行ない、結晶性アル
ミノシリケー） （ ＩＳＩ−６，純度１００％）を５
８． ２ ９得た。焼成後の組成は０、 ７ ２ Ｎ
ａＱＯ Ｈ ＡＩＱｒｍ ’ ７ ０． ５ ８１０９
であった。
実施例４
Ｄ液としてピ゛リジン１８８ａ＋Ａ’およびｎ−プロノ
くノール１８８ｆｆｌ／の混合物を用いて、混合液中の
各成分なシリカ／アルミカニ９０（モル比）、ピリジン
／シリカ＝２．３（モル比）、ｎ−プロノくノール／シ
リカニ２５（モル比）とした以外は実施例１と同様に行
ない、結晶性アルミノシリケート（１８Ｉ−６．純度約
８５％）を５８．１９得た。不純物として結晶性ケイ酸
塩１５％を含んでいた。焼成後の組成は１． ０ １
Ｎａ，Ｏ−Ａｌ，０８・６ ８． ０ ８ｉ０Ｂであっ
た。
くノール１８８ｆｆｌ／の混合物を用いて、混合液中の
各成分なシリカ／アルミカニ９０（モル比）、ピリジン
／シリカ＝２．３（モル比）、ｎ−プロノくノール／シ
リカニ２５（モル比）とした以外は実施例１と同様に行
ない、結晶性アルミノシリケート（１８Ｉ−６．純度約
８５％）を５８．１９得た。不純物として結晶性ケイ酸
塩１５％を含んでいた。焼成後の組成は１． ０ １
Ｎａ，Ｏ−Ａｌ，０８・６ ８． ０ ８ｉ０Ｂであっ
た。
実施例５
Ｄ液としてピリジン１８８＃ｌｌおよびエチレンジアミ
ン１８８縦の混合物を用いて、混合液中の各成分をシリ
カ／アルミナ＝９０（モル比）、ピリジン／シリカ−２
，３（モル比）、エチレンジアミン／シリカ−２，７（
モル比）とした以外は実施例１と同様に行たい、結晶性
アルミノシリケート（ＩＳＩ−６，純度１００％）を５
７．５ ｇ得た。焼成後の組成は０．３３１’Ｊａ２Ｑ
ＨＡＩＱＯｓ ・７２． Ｉ Ｓｉｎｇであった。
ン１８８縦の混合物を用いて、混合液中の各成分をシリ
カ／アルミナ＝９０（モル比）、ピリジン／シリカ−２
，３（モル比）、エチレンジアミン／シリカ−２，７（
モル比）とした以外は実施例１と同様に行たい、結晶性
アルミノシリケート（ＩＳＩ−６，純度１００％）を５
７．５ ｇ得た。焼成後の組成は０．３３１’Ｊａ２Ｑ
ＨＡＩＱＯｓ ・７２． Ｉ Ｓｉｎｇであった。
実施例６
Ａ液として硫酸アルミニウム（１８水塩）３３，８り、
濃硫酸（９７％） ２．０９および水１００ｍＡを混合
したものを用いて、混合液中の各成分なシリカ／アルミ
ナ−２０（モル比）、ピリジン／シリカ＝２．３（モル
比）２エチレングリコール／シリ、／Ｊ ＝ ３．３
（モル比）とした以外は実施例１と同様に行ない、結晶
性アルミノシリケー）（ＩＳＩ−６゜純度１００％）を
６５．５９得た。焼成後の組成はＱ、 ５６ Ｎａ、ｏ
ＨＡｌｎ０ａ ・１９．２８１０２であった。
濃硫酸（９７％） ２．０９および水１００ｍＡを混合
したものを用いて、混合液中の各成分なシリカ／アルミ
ナ−２０（モル比）、ピリジン／シリカ＝２．３（モル
比）２エチレングリコール／シリ、／Ｊ ＝ ３．３
（モル比）とした以外は実施例１と同様に行ない、結晶
性アルミノシリケー）（ＩＳＩ−６゜純度１００％）を
６５．５９得た。焼成後の組成はＱ、 ５６ Ｎａ、ｏ
ＨＡｌｎ０ａ ・１９．２８１０２であった。
実施例７
Ａ液として硫酸アルミニウム３．３７９ 、濃硫酸（９
７％） １７．６９および水１００ｍＪを混合したもの
を用いて、混合液中の各成分をシリカ／アルミナ−２０
０（モル比）、ピリジン／シリカ；２３（モル比）、エ
チレングリコール／シリカ−３，３（モル比）とした以
外は実施例１と同様に行ない、結晶性アルミノシリケー
ト（ｌ５Ｉ−６，純度１００％）を５５．８９得た。焼
成後の組成は１、１３ Ｎａ５Ｏ・Ａノ２０Ｂ ・１５
６． Ｉ Ｓｉｎｇであった。
７％） １７．６９および水１００ｍＪを混合したもの
を用いて、混合液中の各成分をシリカ／アルミナ−２０
０（モル比）、ピリジン／シリカ；２３（モル比）、エ
チレングリコール／シリカ−３，３（モル比）とした以
外は実施例１と同様に行ない、結晶性アルミノシリケー
ト（ｌ５Ｉ−６，純度１００％）を５５．８９得た。焼
成後の組成は１、１３ Ｎａ５Ｏ・Ａノ２０Ｂ ・１５
６． Ｉ Ｓｉｎｇであった。
実施例８
Ｄ液としてピリジン８．１ ｍｌおよびエチレングリコ
ール５．７ ｍｌの混合物を用いて、混合液中の各成分
を、シリカ／アルミナ−９０（モル比）、ピリジン／シ
リカ−０１（モル比）、エチレンｆ Ｉ） ）−ル／シ
リカ−０，１（モル比）とした以外は実施例１と同様に
行ない、結晶性アルミノシリケート（ＬＳＩ−６，純度
約９０％）を５７．６ ｇ得た。生成物中に少量のクリ
ストバライトおよび非晶質物質を含んでいた。焼成後の
組成は０．９６ ＮａｇＯ・Ａｔ、０８・６８．５５ｉ
Ｏａであった。
ール５．７ ｍｌの混合物を用いて、混合液中の各成分
を、シリカ／アルミナ−９０（モル比）、ピリジン／シ
リカ−０１（モル比）、エチレンｆ Ｉ） ）−ル／シ
リカ−０，１（モル比）とした以外は実施例１と同様に
行ない、結晶性アルミノシリケート（ＬＳＩ−６，純度
約９０％）を５７．６ ｇ得た。生成物中に少量のクリ
ストバライトおよび非晶質物質を含んでいた。焼成後の
組成は０．９６ ＮａｇＯ・Ａｔ、０８・６８．５５ｉ
Ｏａであった。
実施例９
Ｄ液として塩化ピリジニウム１１．６ｇおよびエチレン
グリコール４７１ｒＬｌの混合物を用いて、混合液中の
各成分をシリカ／アルミナ＝９０（モル比）。
グリコール４７１ｒＬｌの混合物を用いて、混合液中の
各成分をシリカ／アルミナ＝９０（モル比）。
塩化ピリジニウム／シリカ−ｏ、ｉ（モル比）、エチレ
ングリコール／シリカ−０１（モル比）とした以外は実
施例１と同様に行ない、結晶性アルミノシリケート（ｌ
５Ｉ−６，純度約９０％）を５９．５９得た。他に非晶
質物質を１０％含んでいた。焼成後の組成は０．９２
ＮａＱＯ・ＡＩＱＯＢ ・７０．３８ｉｎｇであった。
ングリコール／シリカ−０１（モル比）とした以外は実
施例１と同様に行ない、結晶性アルミノシリケート（ｌ
５Ｉ−６，純度約９０％）を５９．５９得た。他に非晶
質物質を１０％含んでいた。焼成後の組成は０．９２
ＮａＱＯ・ＡＩＱＯＢ ・７０．３８ｉｎｇであった。
実施例１０
Ａ液として硫酸アルミニウム１，３５９．濃硫酸（９７
％） １７．６９および水ＩＱＱｉＡ’を混合したもの
を用いて、混合液中の各成分を、シリカ／アルミナ−５
００（モル比）、ピリジン／シリカ−２，３（−Ｅル比
）、エチレングリコール／シリカニ３３（モル比）とし
た以外は実施例１と同様に行ない、結晶性アルミノシリ
ケー）（、ｌ８Ｉ−６，純度約８０％）を５８０９得た
。また、他のゼオライトを２０％含んでいた。
％） １７．６９および水ＩＱＱｉＡ’を混合したもの
を用いて、混合液中の各成分を、シリカ／アルミナ−５
００（モル比）、ピリジン／シリカ−２，３（−Ｅル比
）、エチレングリコール／シリカニ３３（モル比）とし
た以外は実施例１と同様に行ない、結晶性アルミノシリ
ケー）（、ｌ８Ｉ−６，純度約８０％）を５８０９得た
。また、他のゼオライトを２０％含んでいた。
比較例Ｉ
Ｄ液としてエチレングリコール１８８ ｒｎｅを用いて
、混合液中の各成分なシリカ／アルミナ−９０（モル比
）、エチレングリコール／シリカニ３３（モル比）とし
た以外は実施例１と同様に行なった結果、目的とする結
晶性アルミノンリケード（ＩＳＩ−６）は全く得られず
他の結晶性アルミノシリケート（ＩＳＩ−４，純度１０
０％）を５６．０ａ得た０
、混合液中の各成分なシリカ／アルミナ−９０（モル比
）、エチレングリコール／シリカニ３３（モル比）とし
た以外は実施例１と同様に行なった結果、目的とする結
晶性アルミノンリケード（ＩＳＩ−６）は全く得られず
他の結晶性アルミノシリケート（ＩＳＩ−４，純度１０
０％）を５６．０ａ得た０
第１図は実施例１で得られた結晶性シリケートのＸ線回
折パターンを示す。ここでθは入射角を示１゜なお、こ
の際に用いたＸ線の波長は１．５４１８＾である。 特許出願人 新燃料油開発技術研究組合手続補正基（自
発） 昭和５８年４月【１日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １ 事件の表示 特願昭５８−′５５９２６ ２ 発明の名称 ＭＡ性アルミノシリケート及びその製造方法３、 補正
をする者 事件との関係 特許出願人 新燃料油開発技術研究組合 ４、代理人 〒１０４ 東京都中央区京橋１丁目１番１０号 （以上） 特許請求の範囲 （１１？ 気中で５５０″Ｃにおいて焼成した後のモル
比で表わしだ組成が 一般式 １）ＭＶＯ−Ａ４０ａ ２（ＩＳｉ０２（式
中、Ｍけアルカリ金帽アルカリ土類金属および水素から
選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎはＭの原
子価を示す。また、ｐ。 ｑは次の範囲から選択される。 ０．０５≦ｐ≦！Ｌ０，５≦ｑ≦５００ ）で表わされ
、がっＸ、Ｗ沿Ｉ折パターンが、格子面間隔ｄ（λ）
相対強度９４４士０２ 強い〜非常に
強い７．０７±０２ 中程度〜強い ６９２±α１５ 中程度〜強い ６．５９±０１５ 中程度 ５．７４±０．１４ 中程度 ３９７±０１ 強い ＆９２±０１ 強 い五８３±０．１
中程度〜強い６７７±０．１ 中程
度〜強い格子面間隔ｄ（λ） 相対強度 ６，６４±００７ 強 い３．５６±０
０７ 強 い五４６十００７
強 い ５３６±０．０７ 中程度 ５．３０±０．０７ 中程度 ５．１２±［１０７中程度 五〇４±０．０７ 中程度 で表オ）されることを特徴とする結晶性アルミノシリケ
ート。 （２）Ｘ線回折パター〉が、 １１．５５±０２ 弱 い９４４±０．
２ 強い〜非常に強い７、０７±０２ 中程
度〜強い ６．９２±０．１５ 中程度〜強い ６．５９±０．１５ 中程度 ５．７４±０１５ 中程度 ５．４０±０１５ 弱 い ４．９４±［１１５弱 い 格子面間隔ｄ（λ） 相対強度 ４．８１±α１５ 弱 い４．７１±０
１５ 弱い〜中程度 ６．９７±０．１ 強い 五９２±０．１ 強 い五８３十０
．１ 中程度〜強い３．７７±０．１
中程度〜強い五６４±００７ 強 い
５．５６±００７ 強 い五４６±００
７ 強 い５．３６±０．０７
中程度 ！Ｌ５０±０．０７ 中程度 ！Ｌ１２±０，０７ 中程度 ！Ｌ０４±０．０７ 中程度 ２．９４±ｌ１０７ 弱 い２．８８±
０．０７ 弱 い２．８３±Ｑ、 ０７
弱 い２．７０±００５
弱 い２．６４±０，０５ 弱
い２．６０±００５ 弱 い２．５８±
０．０５ 弱 いで表わされる特許請求
の範囲第１項記載の結晶性アルミノシリケート。 （３１（ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）アル
カリ金属および／またはアルカリ土類金属源、（ｄ）ピ
リジン類および（ｅ）含酸素有機化合物を含有し、かつ
各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカー００１〜１００ 含酸素冶機化合物／シリカ−０，０１〜１００水酸基／
シリカ−０００１〜α５（但し、有機塩基からの水酸基
を除く。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝ α ０１〜３ である水性混合物を、１００〜３００°Ｃにて結晶性ア
ルミノシリケートが生成するまで反応させることを％敞
とする、空気中で５５０°Ｃにおいて焼成した後のモル
比で表わした組成が 一般式 ｐＭ玲Ｏ・Ａ４０３・ｑｓｉｏ。 （式中、Ｍはアルカリ金鵬、アルカリ土類金属および水
素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎは
Ｍの原子価を示す。またＳｐ ＋ｑは次の範囲から選択
される。 （Ｌ０５≦ｐ≦五〇、５≦ｑ≦５００）で表わされ、か
つＸ線回折１＜ターンが、９４４士α２ 強い
〜非常に強い７、０７±０２ 中程度〜強い６
．９２±α１５ 中程度〜強いす、５９±０．１
５ 中程度 ５．７４±０１５ 中程度 五９７±０１ 強い 五９２±０．１ 強い ６８３±［１，１中程度〜強い ３７７±α１ 中程度〜強い 五６４土α０７ 強 い ３５５±α０７ 強 い五４６十α０７
強い 五６６±０．０７ 中程度 五６０±０．０７ 中程度 ３１２±０．０７ 中程度 ５．０４±００７ 中程度 で表わされる結晶性アルミノシリケートの製造方法。 ＋４１ １ｍ回折パターンが、 １１．５３±Ｉ１２ 弱 い９．４４±
α２ 強いγ非常に強い７、０７±α２
中程度〜強い ＆９２±１１５ 中程度〜強い ６．５９±［１１５中程度 ５．７４±α１５ 中程度 ５．４０±０．１５ 弱 い４．９４十０
．１５ 弱 い４．８１±０．１５
弱 い４７１±０．１５ 弱い〜中程度 ５９７±０．１ 強 い６．９２±０
１ 強 い 五〇３±０１ 中程度〜強い ろ７７±０．１ 中程度〜強い五６４±０．０
７ 強 い５．５５±００７
強 い１４６±α０７ 強 い五５６
±α０７ 中程度 ！Ｌ３０±００７ 中程・度五１２±００７
中程度 ＸＯＪ十０．０７ 中程度 ２９４±０．０７ 弱 い２．８８±α
０７ 弱 い２．８６±０．０７
弱 い２．７０±００５ 弱
い２．６４±α０５ 弱 い２．６０
±０，０５ 弱 い２．５８±０．０５
弱 いで表わされる特許請求の範囲第
３項記載の製造方法Ｏ （５］ （ｅ）含酸素有機化合物がアルコール、ジオ
ールあるいはエーテルである特許請求の範囲第３項記載
の製造方法。 （６１（ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）アル
カリ金属および／またはアルカリ土類金属源、（ｄ）ピ
リジ〉類および（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機化合
物を含有し、かつ各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ビリジシ類／シリカ＝α０１〜１００ ピリジン類以外の含窒素有機化合物／シリカ−０，０１
〜１００水酸基／シリカ＝α００１〜α５ （但し、有
機塩基からの水酸基を除く。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝ ０．０ １ 〜３ である水性混合物を、１００〜５００℃にて結晶性アル
ミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴と
する、空気中で５５０℃において焼成した後のモル比で
表わした組成が 一般式 ＰＭ２．ＨＯＨＡ４０ｓ 、ｑ Ｓ ｉ ０
２（式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および
水素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎ
はＭの原子価を示す。また、−Ｐｌｑは次の範囲から選
択される。 αｏ５≦ｐ≦五〇、５≦ｑ≦５ＯＯ） で表わされ、かつｘｌＪ回折パターンカ、？、４４±α
２ 強い〜非常に強い７、０７±０．２
中程度〜強い６．９２±０．１５ 中程度
〜強い６５９±０，１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 五９７±０．１ 強 い３．９
２±α１ 強 い！Ｌ８３±α１
中程度〜強いＸ７７±０１ 中程度
〜強い Ｘ６４±０．０”７ 強 い五５５
十００７ 強 い五４６±０．０７
強 い３．３６±０．０７
中程度 ３．５０±０．０７ 中程度 五１２±０．０７ 中程度 五〇４±０．０７ 中程度 で表わされる結晶性アルミノシリケートの製造方法。 （７）Ｘ線回折パターンが、 １１．３３±α２ 弱 い ９４４±０．２ 強い〜非常に強い７０７±０
．２ 中程度〜強い６．９２±α１５ 中
程度〜強い ６．５９±α１５ 中程度 ５．７４十α１５ 中程度 ５．４０±０１５゛弱い ４．９４±α１５ 弱 い４．８１±０
１５ 弱 い４．７１±α１５ 弱い
〜中程度 五９７十０．１ 強 い五９２±０
．１ 強 い五８３十０．１
中程度〜強い五７７±［１１中程度〜強い ３．６４±［１０７強 い 五５３±０．０７ 強 い５．４６±０
０７ 強い 五５６±α０７ 中程度 格子面間隔ｄ（ゐ 相対強度 ５．３０±α０７ 中程度 五１２±α０７ 中程度 五〇４±［１０７中程度 ２．９４±α０７ 弱 い２．８８±α
０７ 弱 い２．８６±０．０７
弱 い２．７０±ａ０５ 弱
い２．６４±［１０５弱 い ２．６０±０．０５ 弱 い２．５８十
００５ 弱 いで表わされる特許請求の範
囲第６項記載の製造方法０ （８１（ｆ）ピリジ〉類似外の含窒素有機化合物が、ア
ミン、ジアミンあるいはアミノアルコールである特許請
求の範囲第６項記載の製造方法。 手続補正ｉｔ（自発） 昭和５８年７月５ 日 特許庁長官 若杉和夫 殿 を事件の表示 特願昭５８−５５９２６ ２、発明の名称 結晶性アルミノシリケート及びその製造方法五補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 新燃料油開発技術研究組合 ４、代 理 人 〒１０４ 東京都中央区京橘１丁目１番１０号 ５、補正の対象 明ａ書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄６、補正の門番 （１） 特許請求の範囲を別紙の通りに訂正する。 （２）明細書第１５頁６行目みよび７行目の１水酸基」
（計２ケ所）を「水酸イオン」に訂正する。 （６ン 同第１６頁６行目および７行目の１水酸基、
」（計２ケＰ）ｆ ）を「水酸イオン」に訂正する。 （４） 同第２０負最下行の「水酸基１を「水酸イオ
ン」に訂正する。 （５）同第２１頁２行目および３行目の「水酸基」（計
２ケ所）を丁水酸イオン」に訂正する。 （６）同第２３頁下から３行目および最下行の「水酸基
」 （計２ケＦ’）ｒ ）を「水酸イオン」に訂正する
。 （力 同第２４頁１行目の１水酸基」を１゛水酸イオン
」に訂正−ｒる。 （８）同第２８實下から７行目の１した後、」とｒ ｐ
ＨＪ との間に［５０％硫酸を１３ｙ−加えて」を加
入−ｒる。 （９）同第２８頁下から６行目の［比）Ｊと〜割合］と
の間に「、水酸イオン／シリカ−０，０９（モル比）」
を加入する・ （ｔａ 上）特許請求の範囲 （１） 空ｆｉ中Ｔ５５０Ｃにおいて焼成した後のモ
ル比で表わした組成が 一般式 ｐＭｙ Ｏ−Ａｌｌ！０３・ｑｓ＋ｏ。 （式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水
素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎは
Ｍの原子価を示す。１友、ｐ。 ｑは次の範囲から選択される。 （１０５≦ｐ≦３．０． ５≦ｑ≦５００）で表わされ
、かつＸ線回折パターンが、略王ヱ澗奮１伍
相対強度 ９４４±α２ 強い〜非常に強いｙ、 ０７±
ａ２ 中程度〜強い６．９２±０．１５
中程度〜強い６．５９±［１１５中程度 ５．７４±０．１４ 中程度五９７±０．１
強 い３．９２±α１
強 い３．８６±ａ１
中程度〜強い３．７７±１１ 中程度〜強
い格子面間隔ｄ（ん 相対強度６．６４±［
１０７強い 五５６±α０７ 強 い５．４６
±［Ｌ０７ 強 い３．６６±α
０７ 中程度 ５．３０±（１０７中程度 五１２±α０７ 中程度 五〇４±［１０７中程度 で表わされることを特徴とする結晶性アルミノシリケー
ト。 （２）Ｘ線回折バター′ンが・ １ ｔ３６十［１２弱 い ９．４４±０．２ 強い〜非常に強い７、０
７±α２ 中程度〜強い６．９２±［１１５
中程度〜強い ６．５９±（１１５中程度 ５．７４±α１５ 中程度 ５．４０±α１５ 弱 い４．９
４±α１５ 弱 い格子面間隔ｄ
くん 相対強度４．８１土［１１５弱 い ４．７１±［１，１５弱い〜中程度 ３．９７±Ｑ、１ 強 い
３．９２±［１，１強 い ６．８３±［ｌＬｌ 中程度〜強いろ、７
７±ｏ、ｉ 中程度〜強いろ６４±０．０
７ 強い ３．５３±０．０７ 強い ろ、４６±［１０７強い ６．３６±［Ｌ０７ 中程度３．３０±０．
０７ 中程度６．１２±［１０７中程度 ５．０４±（１０７中程度 ２．９４±０．０７ 弱 い２．
８８±ａ０７ 弱 い２．８３
±［１０７弱 い ２．７０±（１０５弱 い ２．６４±（１０５弱 い ２．６０±０．０５ 弱 い２．
５８士０．０５ 弱 いで表わされる特許請
求の範囲第１項記載の結晶性アルミノシリケート。 （３） （ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）
アルカリ金属および／−！たけアルカリ土類金属源、（
ｄ）ピリジン類および（、）含酸素有機化合物を含有し
、かつ各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカーα０１〜１００ 含酸素有機化合物／シリカ−１１０１〜１００水酸イオ
ン／シリカ−α００１〜０．５（但し、有機塩基からの
水酸イオンを除く。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／マタはアルカリ土類金属／シリカ
＝０．０１〜３ である水性混合物を、１００〜６００Ｃにて結晶性アル
ミノ７リケートが生成する壕で反応させることを特徴と
する、空気中で５５０Ｃにおいて焼成した後のモル比で
表わした組成が 一般式 ｐＭや１０・Ａｔ２０．・ｑｓｉ０２（式中
、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水素から
選ばれた一種ま友は二種以上の元素を示し、ｎはＭの原
子価を示す。また％ ＰＩｑは次の範囲から選択される
。 ０．０５≦ｐ≦３．０５≦ｑ≦５００）で表わされ、か
つＸ線回折パターンが、９．４４±ｃＬ２ 強
い〜非常に強い７．０７±０．２ 中程度
〜強い６．９２±（１１５中程度〜強い ６．５９±［１１５中程度 ５．７４±０．１５ 中程度６．９７±ｏ
、 ｉ 強 い６．９２±［１，１強
い ３．８３±０．１ 中程度〜強いろ、７７
±０．１ 中程度〜強い３．６４±０．０
７ 強い ３．５６±［１０７強 い ６．４６±０．０７ 強 い３．
３６±［１０７中程度 ３ｉ０ｆ二 〇、０７
甲イ逢一度３．１２±０．０７ 中程度６．
０４±α０７ 中程度 で表わされる結晶性アルミノシリケートの製造方法。 （４）Ｘ線回折パターンが、 １ ｔ３６±０．２ 弱
い９４４±［１２強い〜非常に強い ７、０７±１２ 中程度〜強い６９２±（１
１５中程度〜強い ６５９±［１，１５中程度 ５．７４±０．１５ 中程度５．４０十１１
５ 弱 い４．９４士α１５
弱 い ４．８１±（１１５弱 い ４７１±０．１５ 弱い〜中程度３．９７±０
．１ 強 い６．９２±ｏ
、 ｉ 強 い３．８５±
ｏ１ 中程度〜強い６．７７十０１
中程度〜強い３．６４±（１０７強い ６．５６±ｆ１０７ 強 い格
子面間隔ａ （Ｘ） 側刃ｊＩＬ３．４６
±（１０７強 い ６．３６±０．０７ 中程度３．３０±０．
０７ 中程度３．１２±（１０７中程度 ３．０４±α、０７ 中程度２．９４±１０
７ 弱 い２．８８±０．０
７ 弱 い２．８３±１０７
弱 い２．７０±（１０５弱
い ２．６４±［１０５弱 い ２．６０±１１０５ 弱 い２
．５８±α０５ 弱 いで表わさ
れる特許請求の範囲第３項記載の製造方法。 （５） （ｅ）含酸素有機化合物がアルコール、ジオ
ールあるいはエーテルである特許請求の範囲第６項記載
の製造方法。 （６） （−）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）
アルカリ金属および／′またはアルカリ土類金属源、（
ｄ）ピリジン類および（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有
機化合物を含有し、かつ各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカー１１０１〜１００ヒリジン類以外
の含窒素有機化合物／シリカ−Ｑ、０１〜１００水酸イ
オン／シリカ−ｏ、ｏｏｉ〜α５（但し、壱機塩基から
の水酸イオンを除く。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝Ｉ１０１〜６ である水性混合物を、１００〜３００Ｃにて結晶性アル
ミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴と
する、空気中で５５ＤＣにおいて焼成１−た後のモル比
で表わした組成が 一般式 ｐＭＶｎＯｅＡ４０３−１ｑｓｔｏ２（式中
、Ｍはアルカリ金稍、アルカリ土類金属および水素から
選ばれた一種′または二種以上の元素を示し、ｔｌはＭ
の原子価を示す。また、Ｐ。 ｑは次の範囲から選択される。 １０５≦ｐ≦６．０．５≦ｑ≦５００ ）で表わされ、
かつＸ線回折パターンが、９．４４±［１２強い〜非常
に強い ７．０７士α２ 中程度〜強い６９２士α１
５ 中程度〜強い６．５９±（１１５中程度 ５．７４±Ｑ、１５ 中程度３．９７±α
１ 強 い３．９２±Ｑ、１
強い 五８３±（１１中程就〜強い ３．７７士α１ 中程度〜強いろ、６４±０
．０７ 強 いろ、５３±１０７
強 い３．４６±０．０７
強い ３．６６±０．０７ 中程度３．３０±
（１０７中程度 ６．１２±（１０７中程度 ３．０４±ｎ’Ｄ７ 中程度で表わされ
る結晶性アルミノシリケートの製造方法。 （７）Ｘ線回折パターンが、 １ｔ６６十０２ 弱 い し口：ｌ＝［１２強い〜非常に強い ７．０７±［１２中程度〜強い ６．９２±α１５ 申程贋〜強い６．５９±０
１５ 中程度５．７４±（１１５中程度 ５．４０土［１１５弱 い ４．９４±（１１５弱 い ４．８１士α１５ 弱 い ４．７１±［１１５弱い〜中程度 ３．９７±［１１強 い ５．９２±［Ｌｌ 強 い３．８６±０
．１ 中程度〜強い３．７７±［１１中程
度〜強い ３．６４±［１０７強 い ３．５３±（１０７強 い ６．４６±α０７ 強 い６．３
６士１１０７ 中程度格子面間隔ｄ（ス〕
相対強度６．３０ ± ０，０７
中 程度６．１２±（１０
７中程度 ３．０４’±（１，０７中程度 ２．９４±０．０７ 弱 い２．８８±０．
０７ 弱 い２．８６±ｆ１．
［１７弱 い ２．７０±α０５ 弱 い２．６
４±１０５ 弱 い２．６０土［１，０５
弱 い ２．５８±０．０５ 弱 いで
表わされる特許請求の範囲第６項記載の製造方法０ （８） （ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機化合物が
、アミン、ジアミンあるいにアミノアルコールである特
許請求の範囲第６項記載の製造方法。 手続補正書（自発） 昭和５９年１月２６日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、 事件の表示 特願昭５Ｂ−５５９２６ ２、発明の名称・ 結晶性アルミノシリケート及びその製造方法６ 補正を
する者 事件との関係 特許出願人 新燃料油開発技術研托組合 ４、代理人 〒１０４ 東京都中央区京橋１丁目１査１０号 ５、 補正の対象 明ＤＩ書の特許請求の範囲の欄 ＆ 補正の内容 特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 （以上） ％許Ｎ求の範囲 （１１空気中で５５０°Ｃにおいて焼成した後のモル比
で表わした組成が 一般式 ｐＭｙ、 Ｏ”情°・°ｑＳ”°・（式中・
Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水素から選
ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎはＭの原子
価を示す。また、ｐｑは次の範囲から選択される。 ０．０５≦ｐ≦５．０． ５≦ｑ≦５００）で表わさ
れ、かつＸ線回折パターンが、９．４４±０．２
強い〜非常に強い７．０７±０．２ 中程
度〜強い６．９２±０．１５ 中程度〜強い６．５
９±０．１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 ３．９７± ０．１ 強 い３．９２
± ０．１ 強 い６．８３±０．１
中程度〜強い３．７７±０．１ 中
程度〜強い格子面間隔ｄ（λ） 相対強度 ３．６４±０．０７ 強 い３．５６±
０．ｏ ７ 強 い３．４６±ｏ、ｏ
７ ＠い ３．６６±０．０７ 中程度 ６．６０±０．０７’ 中＃Ｍ度３．１２±０
．０７ 中１Ｍ度 ３．０４±１］、Ｑ７ 中程度で表わされるこ
とを特徴とする結晶性アルミ／シリケート。 （３）Ｘ線回折パターンが、 １１．５３±０．２ 弱い ９．４４±０．２ 強い〜非常に強い７．０７±
０６２ 中■度〜強い６．９２±０．１５ 中
程度〜強い ６．５９±０．１５ 中程度 ５．７４十０．１５ 中程度 ５．４０± ０．１５ 弱 い４．４９±０
．１５ 弱い ４．８１ ± ０．１５ 弱 い４．７
１±０．１５ 弱い〜中程度６．９７± ０．１
強 い３６９２±０．１ 強い ３．８６十０．１ 中程度〜強い３．７７十０
．１ 中程度〜強いろ、６４±０．０７
強 い３．５６±０．０７ ＠い ３．４６十 ０．０７ 強 い３．６６
±０．０７ 中程度 ３．５０±０．０７ 中程度 ３．１２±０．０７ 中程度 ６．０４±０．０７ 中程度 ２．９４± ０．０７ 弱 い２．８８
± ０．０７ 弱 い２．８３±０．０
７ 弱 い２．７０± ０．０５
弱 い２．６４± ０．０５
弱 い２．６０±０．０５ 弱 い格
子面間隔ｄ（；、） 相対強度２．５８± ０
．０５ 弱 いで表わされる特許請求の
範囲第１項記載の結晶性アルミノシリケートＯ ＋３１ （ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）
アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属源、（ｄ
）ピリジン類および（θ）含酸素有機化合物を含有し、
かつ各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカー０．０１〜１０Ｇ含酸素有機化合
物／シリカ−０，０１〜１００水酸イオン／シリカ＝０
．００１〜０．５（但し、有機基基からの水酸イオンを
除く◇） 水／シリカ−５〜１ｏ００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝ ０．０ ｉ 〜 ６ である水性混合物を、１００〜５００”Ｃにて結晶性ア
ルミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴
とする、空気中で５５０”Ｃにおいて焼成した後のモル
比で表わした組成が 一般式 ９Ｍ２／ｎｏ・Ａ４０．・ｑｓｉＯ。 （式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水
素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎは
Ｍの原子価を示す。また、Ｐｌｑは次の範囲から選択さ
れる。 ０．０５≦ｐ≦５．０．５≦ｑ≦５００）で表わされ、
かつＸ線回折ノくターンが、９．４４±０．２
強い〜非常に強い７．０７±０．２ 中程度
〜強い６．９２±０．１５ 中程度〜強い６．５９
±０．１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 ３．９７±０．１ 強 い５．９２±
０．１ 強 い３．８５±０．１
中程度〜強い３．７７±０．１ 中程度
〜強い３．６４±０．０７ 強 い５．５
３±０．０７ 強 い５．４６±０．０７
強 い３．５６±０．０７ 中程
度 ３．５０±０．０７ 中程度 ３．１２士０．０ ７ 中程度５．０４
±０．０７ 中程度 で表わされる結晶性アルミ／シリク°−トの製造方法。 （４１ＸｂｉＪ回折パターンが、 １１．５５ ± ０．２ 弱 い９．４４
士０．２ 強い〜非常に強い７．０７±０．２
中程度〜強い ６．９２±０．１５ 中程度〜強い ６．５９十０．１５ 中程度 ５．７４ 士 ０．１５ 中程度５．４０土０
，１５ 弱 い ４．９４± ０゜１５ 弱 い。 ４．８１ ±０．１５ 弱 い４．７１±０
．１５ 弱い〜中程度 ３．９７±０．１ 強い ６．９２±０．１ 強い ５．８５±０．１ 中程度〜強い５．７７±０
．１ 中程度〜強い６．６４±０，０７
強 い５．５５± ０．０７ 強
い６．４６± ０．０７ 強 い３．５
６±０．０７ 中程度 ５．５０±０．０７ 中程度 ３．１２±０．０７ 中程度 ６．０４±０．０７ 中程度 ２．９４± ０．０７ 弱 い２．８８±
０．０７ 弱い ２．８５十０．０７ 弱 い ２．７０± ０．０５ 弱 い２．６４
±０．０５ 弱 い２．６０士 ０６０
５ 弱 い２．５８十 ０．０５
弱 いで表わされる唱許請求の範１２１１第６項
記載の製造方法。 （５）（ｅ）含酸素有機化合物がアルコール、ジオール
あるいはエーテルである特許請求の範囲第６項記載の製
造方法。 ＋６１ （ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）
アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属源、（ｄ
）ピリジン類および（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機
化合物を含有し、かつ各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカー０．０１〜１００ピリジン類以外
の含窒素有機化合物／シリカ−ｕ、０１〜１０口水酸イ
オン／シリカ−０，００１〜０．５（但し、有機塩基か
らの水酸イオンを除く。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝ ｏ、ｏ ｉ 〜 ３ である水性混合物を、１００〜３００ ”Ｃにて結晶性
アルミノシリケートが生成するまで反応させることを特
徴とする、空気中で５５０°Ｃにおいて焼成した後のモ
ル比で表わした組成が 一般式 ｐＭ％０・Ａ４０．・ｑｓｉｏ。 （式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水
素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎは
Ｍの原子価を示す。また、Ｐ＋ｑは次の範囲から選択さ
れる。 ０．０５≦ｐ≦５．０． ５≦ｑ≦５００）で表わされ
、かつＸ線回折パターンが、９．４４±０．２
強い〜非常に強い７．０７±０．２ 中程度
〜強い６．９２±０．１５ 中程度〜強い６．５９
±０．１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 ３．９７±０．１ 強 い３．９２±
０．１ 強い ３．８５±０．１ 中程度〜強い３．７７±０
．１ 中程度〜強い３．６４± ０．０７
強 い３．５３ ± ０．０７
強 い５．４６±０．０７ 強 ′い６
．６６±０．０７ 中程度 ５．３０±０．０７ 中程度 ３．１２±０．０７ 中程度 ３．０４±０．０７ 中程度 で表わされる結晶性アルミノシリフートの製造方法０ （７）Ｘ線回折パターンが、 １ １．５ ５ ± ０．２ 弱 い９
．４４±０．２ 強い〜非常に強い７．０７±０
．２ 中髭度〜強い６．９２±０．１５ 中程
度〜強い ６．５９±０．１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 ５．４０±０．１５ 弱 い４．９４±０．
１５ 弱 い ４．８１ ± ０．１５ 弱 い４．７１士
０．１５ 弱い〜中程度 ３．９７±０．１ 強い ６．９２±０．１ 強い ３．８５±０．１ 中程度〜強い５．７７±０
．１ 中程度〜強い３．６４±０．０７
強 い５．５５±０．０７ 強
い６．４６±０．０７ 強 い３．５６±
０．０７ 中程度 ５．３０±０．０７ 中程度 ５．１２±０．０７ 中程度 ３．０４±０．０７ 中程度 ２．９４± ０．０７ 弱 い２．８８
±０．０ ７ 弱 い２．８５士 ０．
０７ 弱 い２．７０十０．０５
弱 い ２．６４± ０．０５ 弱 い２．６０
±０．０５ 弱い ２．５８±０．０５ 翁い で人わされる特許請求の範囲第６項記載の製造方法０ （８１（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機化合物が、ア
ミン、ジアミンあるいはアミノアルコールである特許請
求の範囲第６項記載の製造方法。
折パターンを示す。ここでθは入射角を示１゜なお、こ
の際に用いたＸ線の波長は１．５４１８＾である。 特許出願人 新燃料油開発技術研究組合手続補正基（自
発） 昭和５８年４月【１日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １ 事件の表示 特願昭５８−′５５９２６ ２ 発明の名称 ＭＡ性アルミノシリケート及びその製造方法３、 補正
をする者 事件との関係 特許出願人 新燃料油開発技術研究組合 ４、代理人 〒１０４ 東京都中央区京橋１丁目１番１０号 （以上） 特許請求の範囲 （１１？ 気中で５５０″Ｃにおいて焼成した後のモル
比で表わしだ組成が 一般式 １）ＭＶＯ−Ａ４０ａ ２（ＩＳｉ０２（式
中、Ｍけアルカリ金帽アルカリ土類金属および水素から
選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎはＭの原
子価を示す。また、ｐ。 ｑは次の範囲から選択される。 ０．０５≦ｐ≦！Ｌ０，５≦ｑ≦５００ ）で表わされ
、がっＸ、Ｗ沿Ｉ折パターンが、格子面間隔ｄ（λ）
相対強度９４４士０２ 強い〜非常に
強い７．０７±０２ 中程度〜強い ６９２±α１５ 中程度〜強い ６．５９±０１５ 中程度 ５．７４±０．１４ 中程度 ３９７±０１ 強い ＆９２±０１ 強 い五８３±０．１
中程度〜強い６７７±０．１ 中程
度〜強い格子面間隔ｄ（λ） 相対強度 ６，６４±００７ 強 い３．５６±０
０７ 強 い五４６十００７
強 い ５３６±０．０７ 中程度 ５．３０±０．０７ 中程度 ５．１２±［１０７中程度 五〇４±０．０７ 中程度 で表オ）されることを特徴とする結晶性アルミノシリケ
ート。 （２）Ｘ線回折パター〉が、 １１．５５±０２ 弱 い９４４±０．
２ 強い〜非常に強い７、０７±０２ 中程
度〜強い ６．９２±０．１５ 中程度〜強い ６．５９±０．１５ 中程度 ５．７４±０１５ 中程度 ５．４０±０１５ 弱 い ４．９４±［１１５弱 い 格子面間隔ｄ（λ） 相対強度 ４．８１±α１５ 弱 い４．７１±０
１５ 弱い〜中程度 ６．９７±０．１ 強い 五９２±０．１ 強 い五８３十０
．１ 中程度〜強い３．７７±０．１
中程度〜強い五６４±００７ 強 い
５．５６±００７ 強 い五４６±００
７ 強 い５．３６±０．０７
中程度 ！Ｌ５０±０．０７ 中程度 ！Ｌ１２±０，０７ 中程度 ！Ｌ０４±０．０７ 中程度 ２．９４±ｌ１０７ 弱 い２．８８±
０．０７ 弱 い２．８３±Ｑ、 ０７
弱 い２．７０±００５
弱 い２．６４±０，０５ 弱
い２．６０±００５ 弱 い２．５８±
０．０５ 弱 いで表わされる特許請求
の範囲第１項記載の結晶性アルミノシリケート。 （３１（ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）アル
カリ金属および／またはアルカリ土類金属源、（ｄ）ピ
リジン類および（ｅ）含酸素有機化合物を含有し、かつ
各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカー００１〜１００ 含酸素冶機化合物／シリカ−０，０１〜１００水酸基／
シリカ−０００１〜α５（但し、有機塩基からの水酸基
を除く。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝ α ０１〜３ である水性混合物を、１００〜３００°Ｃにて結晶性ア
ルミノシリケートが生成するまで反応させることを％敞
とする、空気中で５５０°Ｃにおいて焼成した後のモル
比で表わした組成が 一般式 ｐＭ玲Ｏ・Ａ４０３・ｑｓｉｏ。 （式中、Ｍはアルカリ金鵬、アルカリ土類金属および水
素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎは
Ｍの原子価を示す。またＳｐ ＋ｑは次の範囲から選択
される。 （Ｌ０５≦ｐ≦五〇、５≦ｑ≦５００）で表わされ、か
つＸ線回折１＜ターンが、９４４士α２ 強い
〜非常に強い７、０７±０２ 中程度〜強い６
．９２±α１５ 中程度〜強いす、５９±０．１
５ 中程度 ５．７４±０１５ 中程度 五９７±０１ 強い 五９２±０．１ 強い ６８３±［１，１中程度〜強い ３７７±α１ 中程度〜強い 五６４土α０７ 強 い ３５５±α０７ 強 い五４６十α０７
強い 五６６±０．０７ 中程度 五６０±０．０７ 中程度 ３１２±０．０７ 中程度 ５．０４±００７ 中程度 で表わされる結晶性アルミノシリケートの製造方法。 ＋４１ １ｍ回折パターンが、 １１．５３±Ｉ１２ 弱 い９．４４±
α２ 強いγ非常に強い７、０７±α２
中程度〜強い ＆９２±１１５ 中程度〜強い ６．５９±［１１５中程度 ５．７４±α１５ 中程度 ５．４０±０．１５ 弱 い４．９４十０
．１５ 弱 い４．８１±０．１５
弱 い４７１±０．１５ 弱い〜中程度 ５９７±０．１ 強 い６．９２±０
１ 強 い 五〇３±０１ 中程度〜強い ろ７７±０．１ 中程度〜強い五６４±０．０
７ 強 い５．５５±００７
強 い１４６±α０７ 強 い五５６
±α０７ 中程度 ！Ｌ３０±００７ 中程・度五１２±００７
中程度 ＸＯＪ十０．０７ 中程度 ２９４±０．０７ 弱 い２．８８±α
０７ 弱 い２．８６±０．０７
弱 い２．７０±００５ 弱
い２．６４±α０５ 弱 い２．６０
±０，０５ 弱 い２．５８±０．０５
弱 いで表わされる特許請求の範囲第
３項記載の製造方法Ｏ （５］ （ｅ）含酸素有機化合物がアルコール、ジオ
ールあるいはエーテルである特許請求の範囲第３項記載
の製造方法。 （６１（ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）アル
カリ金属および／またはアルカリ土類金属源、（ｄ）ピ
リジ〉類および（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機化合
物を含有し、かつ各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ビリジシ類／シリカ＝α０１〜１００ ピリジン類以外の含窒素有機化合物／シリカ−０，０１
〜１００水酸基／シリカ＝α００１〜α５ （但し、有
機塩基からの水酸基を除く。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝ ０．０ １ 〜３ である水性混合物を、１００〜５００℃にて結晶性アル
ミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴と
する、空気中で５５０℃において焼成した後のモル比で
表わした組成が 一般式 ＰＭ２．ＨＯＨＡ４０ｓ 、ｑ Ｓ ｉ ０
２（式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および
水素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎ
はＭの原子価を示す。また、−Ｐｌｑは次の範囲から選
択される。 αｏ５≦ｐ≦五〇、５≦ｑ≦５ＯＯ） で表わされ、かつｘｌＪ回折パターンカ、？、４４±α
２ 強い〜非常に強い７、０７±０．２
中程度〜強い６．９２±０．１５ 中程度
〜強い６５９±０，１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 五９７±０．１ 強 い３．９
２±α１ 強 い！Ｌ８３±α１
中程度〜強いＸ７７±０１ 中程度
〜強い Ｘ６４±０．０”７ 強 い五５５
十００７ 強 い五４６±０．０７
強 い３．３６±０．０７
中程度 ３．５０±０．０７ 中程度 五１２±０．０７ 中程度 五〇４±０．０７ 中程度 で表わされる結晶性アルミノシリケートの製造方法。 （７）Ｘ線回折パターンが、 １１．３３±α２ 弱 い ９４４±０．２ 強い〜非常に強い７０７±０
．２ 中程度〜強い６．９２±α１５ 中
程度〜強い ６．５９±α１５ 中程度 ５．７４十α１５ 中程度 ５．４０±０１５゛弱い ４．９４±α１５ 弱 い４．８１±０
１５ 弱 い４．７１±α１５ 弱い
〜中程度 五９７十０．１ 強 い五９２±０
．１ 強 い五８３十０．１
中程度〜強い五７７±［１１中程度〜強い ３．６４±［１０７強 い 五５３±０．０７ 強 い５．４６±０
０７ 強い 五５６±α０７ 中程度 格子面間隔ｄ（ゐ 相対強度 ５．３０±α０７ 中程度 五１２±α０７ 中程度 五〇４±［１０７中程度 ２．９４±α０７ 弱 い２．８８±α
０７ 弱 い２．８６±０．０７
弱 い２．７０±ａ０５ 弱
い２．６４±［１０５弱 い ２．６０±０．０５ 弱 い２．５８十
００５ 弱 いで表わされる特許請求の範
囲第６項記載の製造方法０ （８１（ｆ）ピリジ〉類似外の含窒素有機化合物が、ア
ミン、ジアミンあるいはアミノアルコールである特許請
求の範囲第６項記載の製造方法。 手続補正ｉｔ（自発） 昭和５８年７月５ 日 特許庁長官 若杉和夫 殿 を事件の表示 特願昭５８−５５９２６ ２、発明の名称 結晶性アルミノシリケート及びその製造方法五補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 新燃料油開発技術研究組合 ４、代 理 人 〒１０４ 東京都中央区京橘１丁目１番１０号 ５、補正の対象 明ａ書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄６、補正の門番 （１） 特許請求の範囲を別紙の通りに訂正する。 （２）明細書第１５頁６行目みよび７行目の１水酸基」
（計２ケ所）を「水酸イオン」に訂正する。 （６ン 同第１６頁６行目および７行目の１水酸基、
」（計２ケＰ）ｆ ）を「水酸イオン」に訂正する。 （４） 同第２０負最下行の「水酸基１を「水酸イオ
ン」に訂正する。 （５）同第２１頁２行目および３行目の「水酸基」（計
２ケ所）を丁水酸イオン」に訂正する。 （６）同第２３頁下から３行目および最下行の「水酸基
」 （計２ケＦ’）ｒ ）を「水酸イオン」に訂正する
。 （力 同第２４頁１行目の１水酸基」を１゛水酸イオン
」に訂正−ｒる。 （８）同第２８實下から７行目の１した後、」とｒ ｐ
ＨＪ との間に［５０％硫酸を１３ｙ−加えて」を加
入−ｒる。 （９）同第２８頁下から６行目の［比）Ｊと〜割合］と
の間に「、水酸イオン／シリカ−０，０９（モル比）」
を加入する・ （ｔａ 上）特許請求の範囲 （１） 空ｆｉ中Ｔ５５０Ｃにおいて焼成した後のモ
ル比で表わした組成が 一般式 ｐＭｙ Ｏ−Ａｌｌ！０３・ｑｓ＋ｏ。 （式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水
素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎは
Ｍの原子価を示す。１友、ｐ。 ｑは次の範囲から選択される。 （１０５≦ｐ≦３．０． ５≦ｑ≦５００）で表わされ
、かつＸ線回折パターンが、略王ヱ澗奮１伍
相対強度 ９４４±α２ 強い〜非常に強いｙ、 ０７±
ａ２ 中程度〜強い６．９２±０．１５
中程度〜強い６．５９±［１１５中程度 ５．７４±０．１４ 中程度五９７±０．１
強 い３．９２±α１
強 い３．８６±ａ１
中程度〜強い３．７７±１１ 中程度〜強
い格子面間隔ｄ（ん 相対強度６．６４±［
１０７強い 五５６±α０７ 強 い５．４６
±［Ｌ０７ 強 い３．６６±α
０７ 中程度 ５．３０±（１０７中程度 五１２±α０７ 中程度 五〇４±［１０７中程度 で表わされることを特徴とする結晶性アルミノシリケー
ト。 （２）Ｘ線回折バター′ンが・ １ ｔ３６十［１２弱 い ９．４４±０．２ 強い〜非常に強い７、０
７±α２ 中程度〜強い６．９２±［１１５
中程度〜強い ６．５９±（１１５中程度 ５．７４±α１５ 中程度 ５．４０±α１５ 弱 い４．９
４±α１５ 弱 い格子面間隔ｄ
くん 相対強度４．８１土［１１５弱 い ４．７１±［１，１５弱い〜中程度 ３．９７±Ｑ、１ 強 い
３．９２±［１，１強 い ６．８３±［ｌＬｌ 中程度〜強いろ、７
７±ｏ、ｉ 中程度〜強いろ６４±０．０
７ 強い ３．５３±０．０７ 強い ろ、４６±［１０７強い ６．３６±［Ｌ０７ 中程度３．３０±０．
０７ 中程度６．１２±［１０７中程度 ５．０４±（１０７中程度 ２．９４±０．０７ 弱 い２．
８８±ａ０７ 弱 い２．８３
±［１０７弱 い ２．７０±（１０５弱 い ２．６４±（１０５弱 い ２．６０±０．０５ 弱 い２．
５８士０．０５ 弱 いで表わされる特許請
求の範囲第１項記載の結晶性アルミノシリケート。 （３） （ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）
アルカリ金属および／−！たけアルカリ土類金属源、（
ｄ）ピリジン類および（、）含酸素有機化合物を含有し
、かつ各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカーα０１〜１００ 含酸素有機化合物／シリカ−１１０１〜１００水酸イオ
ン／シリカ−α００１〜０．５（但し、有機塩基からの
水酸イオンを除く。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／マタはアルカリ土類金属／シリカ
＝０．０１〜３ である水性混合物を、１００〜６００Ｃにて結晶性アル
ミノ７リケートが生成する壕で反応させることを特徴と
する、空気中で５５０Ｃにおいて焼成した後のモル比で
表わした組成が 一般式 ｐＭや１０・Ａｔ２０．・ｑｓｉ０２（式中
、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水素から
選ばれた一種ま友は二種以上の元素を示し、ｎはＭの原
子価を示す。また％ ＰＩｑは次の範囲から選択される
。 ０．０５≦ｐ≦３．０５≦ｑ≦５００）で表わされ、か
つＸ線回折パターンが、９．４４±ｃＬ２ 強
い〜非常に強い７．０７±０．２ 中程度
〜強い６．９２±（１１５中程度〜強い ６．５９±［１１５中程度 ５．７４±０．１５ 中程度６．９７±ｏ
、 ｉ 強 い６．９２±［１，１強
い ３．８３±０．１ 中程度〜強いろ、７７
±０．１ 中程度〜強い３．６４±０．０
７ 強い ３．５６±［１０７強 い ６．４６±０．０７ 強 い３．
３６±［１０７中程度 ３ｉ０ｆ二 〇、０７
甲イ逢一度３．１２±０．０７ 中程度６．
０４±α０７ 中程度 で表わされる結晶性アルミノシリケートの製造方法。 （４）Ｘ線回折パターンが、 １ ｔ３６±０．２ 弱
い９４４±［１２強い〜非常に強い ７、０７±１２ 中程度〜強い６９２±（１
１５中程度〜強い ６５９±［１，１５中程度 ５．７４±０．１５ 中程度５．４０十１１
５ 弱 い４．９４士α１５
弱 い ４．８１±（１１５弱 い ４７１±０．１５ 弱い〜中程度３．９７±０
．１ 強 い６．９２±ｏ
、 ｉ 強 い３．８５±
ｏ１ 中程度〜強い６．７７十０１
中程度〜強い３．６４±（１０７強い ６．５６±ｆ１０７ 強 い格
子面間隔ａ （Ｘ） 側刃ｊＩＬ３．４６
±（１０７強 い ６．３６±０．０７ 中程度３．３０±０．
０７ 中程度３．１２±（１０７中程度 ３．０４±α、０７ 中程度２．９４±１０
７ 弱 い２．８８±０．０
７ 弱 い２．８３±１０７
弱 い２．７０±（１０５弱
い ２．６４±［１０５弱 い ２．６０±１１０５ 弱 い２
．５８±α０５ 弱 いで表わさ
れる特許請求の範囲第３項記載の製造方法。 （５） （ｅ）含酸素有機化合物がアルコール、ジオ
ールあるいはエーテルである特許請求の範囲第６項記載
の製造方法。 （６） （−）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）
アルカリ金属および／′またはアルカリ土類金属源、（
ｄ）ピリジン類および（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有
機化合物を含有し、かつ各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカー１１０１〜１００ヒリジン類以外
の含窒素有機化合物／シリカ−Ｑ、０１〜１００水酸イ
オン／シリカ−ｏ、ｏｏｉ〜α５（但し、壱機塩基から
の水酸イオンを除く。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝Ｉ１０１〜６ である水性混合物を、１００〜３００Ｃにて結晶性アル
ミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴と
する、空気中で５５ＤＣにおいて焼成１−た後のモル比
で表わした組成が 一般式 ｐＭＶｎＯｅＡ４０３−１ｑｓｔｏ２（式中
、Ｍはアルカリ金稍、アルカリ土類金属および水素から
選ばれた一種′または二種以上の元素を示し、ｔｌはＭ
の原子価を示す。また、Ｐ。 ｑは次の範囲から選択される。 １０５≦ｐ≦６．０．５≦ｑ≦５００ ）で表わされ、
かつＸ線回折パターンが、９．４４±［１２強い〜非常
に強い ７．０７士α２ 中程度〜強い６９２士α１
５ 中程度〜強い６．５９±（１１５中程度 ５．７４±Ｑ、１５ 中程度３．９７±α
１ 強 い３．９２±Ｑ、１
強い 五８３±（１１中程就〜強い ３．７７士α１ 中程度〜強いろ、６４±０
．０７ 強 いろ、５３±１０７
強 い３．４６±０．０７
強い ３．６６±０．０７ 中程度３．３０±
（１０７中程度 ６．１２±（１０７中程度 ３．０４±ｎ’Ｄ７ 中程度で表わされ
る結晶性アルミノシリケートの製造方法。 （７）Ｘ線回折パターンが、 １ｔ６６十０２ 弱 い し口：ｌ＝［１２強い〜非常に強い ７．０７±［１２中程度〜強い ６．９２±α１５ 申程贋〜強い６．５９±０
１５ 中程度５．７４±（１１５中程度 ５．４０土［１１５弱 い ４．９４±（１１５弱 い ４．８１士α１５ 弱 い ４．７１±［１１５弱い〜中程度 ３．９７±［１１強 い ５．９２±［Ｌｌ 強 い３．８６±０
．１ 中程度〜強い３．７７±［１１中程
度〜強い ３．６４±［１０７強 い ３．５３±（１０７強 い ６．４６±α０７ 強 い６．３
６士１１０７ 中程度格子面間隔ｄ（ス〕
相対強度６．３０ ± ０，０７
中 程度６．１２±（１０
７中程度 ３．０４’±（１，０７中程度 ２．９４±０．０７ 弱 い２．８８±０．
０７ 弱 い２．８６±ｆ１．
［１７弱 い ２．７０±α０５ 弱 い２．６
４±１０５ 弱 い２．６０土［１，０５
弱 い ２．５８±０．０５ 弱 いで
表わされる特許請求の範囲第６項記載の製造方法０ （８） （ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機化合物が
、アミン、ジアミンあるいにアミノアルコールである特
許請求の範囲第６項記載の製造方法。 手続補正書（自発） 昭和５９年１月２６日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、 事件の表示 特願昭５Ｂ−５５９２６ ２、発明の名称・ 結晶性アルミノシリケート及びその製造方法６ 補正を
する者 事件との関係 特許出願人 新燃料油開発技術研托組合 ４、代理人 〒１０４ 東京都中央区京橋１丁目１査１０号 ５、 補正の対象 明ＤＩ書の特許請求の範囲の欄 ＆ 補正の内容 特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 （以上） ％許Ｎ求の範囲 （１１空気中で５５０°Ｃにおいて焼成した後のモル比
で表わした組成が 一般式 ｐＭｙ、 Ｏ”情°・°ｑＳ”°・（式中・
Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水素から選
ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎはＭの原子
価を示す。また、ｐｑは次の範囲から選択される。 ０．０５≦ｐ≦５．０． ５≦ｑ≦５００）で表わさ
れ、かつＸ線回折パターンが、９．４４±０．２
強い〜非常に強い７．０７±０．２ 中程
度〜強い６．９２±０．１５ 中程度〜強い６．５
９±０．１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 ３．９７± ０．１ 強 い３．９２
± ０．１ 強 い６．８３±０．１
中程度〜強い３．７７±０．１ 中
程度〜強い格子面間隔ｄ（λ） 相対強度 ３．６４±０．０７ 強 い３．５６±
０．ｏ ７ 強 い３．４６±ｏ、ｏ
７ ＠い ３．６６±０．０７ 中程度 ６．６０±０．０７’ 中＃Ｍ度３．１２±０
．０７ 中１Ｍ度 ３．０４±１］、Ｑ７ 中程度で表わされるこ
とを特徴とする結晶性アルミ／シリケート。 （３）Ｘ線回折パターンが、 １１．５３±０．２ 弱い ９．４４±０．２ 強い〜非常に強い７．０７±
０６２ 中■度〜強い６．９２±０．１５ 中
程度〜強い ６．５９±０．１５ 中程度 ５．７４十０．１５ 中程度 ５．４０± ０．１５ 弱 い４．４９±０
．１５ 弱い ４．８１ ± ０．１５ 弱 い４．７
１±０．１５ 弱い〜中程度６．９７± ０．１
強 い３６９２±０．１ 強い ３．８６十０．１ 中程度〜強い３．７７十０
．１ 中程度〜強いろ、６４±０．０７
強 い３．５６±０．０７ ＠い ３．４６十 ０．０７ 強 い３．６６
±０．０７ 中程度 ３．５０±０．０７ 中程度 ３．１２±０．０７ 中程度 ６．０４±０．０７ 中程度 ２．９４± ０．０７ 弱 い２．８８
± ０．０７ 弱 い２．８３±０．０
７ 弱 い２．７０± ０．０５
弱 い２．６４± ０．０５
弱 い２．６０±０．０５ 弱 い格
子面間隔ｄ（；、） 相対強度２．５８± ０
．０５ 弱 いで表わされる特許請求の
範囲第１項記載の結晶性アルミノシリケートＯ ＋３１ （ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）
アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属源、（ｄ
）ピリジン類および（θ）含酸素有機化合物を含有し、
かつ各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカー０．０１〜１０Ｇ含酸素有機化合
物／シリカ−０，０１〜１００水酸イオン／シリカ＝０
．００１〜０．５（但し、有機基基からの水酸イオンを
除く◇） 水／シリカ−５〜１ｏ００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝ ０．０ ｉ 〜 ６ である水性混合物を、１００〜５００”Ｃにて結晶性ア
ルミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴
とする、空気中で５５０”Ｃにおいて焼成した後のモル
比で表わした組成が 一般式 ９Ｍ２／ｎｏ・Ａ４０．・ｑｓｉＯ。 （式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水
素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎは
Ｍの原子価を示す。また、Ｐｌｑは次の範囲から選択さ
れる。 ０．０５≦ｐ≦５．０．５≦ｑ≦５００）で表わされ、
かつＸ線回折ノくターンが、９．４４±０．２
強い〜非常に強い７．０７±０．２ 中程度
〜強い６．９２±０．１５ 中程度〜強い６．５９
±０．１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 ３．９７±０．１ 強 い５．９２±
０．１ 強 い３．８５±０．１
中程度〜強い３．７７±０．１ 中程度
〜強い３．６４±０．０７ 強 い５．５
３±０．０７ 強 い５．４６±０．０７
強 い３．５６±０．０７ 中程
度 ３．５０±０．０７ 中程度 ３．１２士０．０ ７ 中程度５．０４
±０．０７ 中程度 で表わされる結晶性アルミ／シリク°−トの製造方法。 （４１ＸｂｉＪ回折パターンが、 １１．５５ ± ０．２ 弱 い９．４４
士０．２ 強い〜非常に強い７．０７±０．２
中程度〜強い ６．９２±０．１５ 中程度〜強い ６．５９十０．１５ 中程度 ５．７４ 士 ０．１５ 中程度５．４０土０
，１５ 弱 い ４．９４± ０゜１５ 弱 い。 ４．８１ ±０．１５ 弱 い４．７１±０
．１５ 弱い〜中程度 ３．９７±０．１ 強い ６．９２±０．１ 強い ５．８５±０．１ 中程度〜強い５．７７±０
．１ 中程度〜強い６．６４±０，０７
強 い５．５５± ０．０７ 強
い６．４６± ０．０７ 強 い３．５
６±０．０７ 中程度 ５．５０±０．０７ 中程度 ３．１２±０．０７ 中程度 ６．０４±０．０７ 中程度 ２．９４± ０．０７ 弱 い２．８８±
０．０７ 弱い ２．８５十０．０７ 弱 い ２．７０± ０．０５ 弱 い２．６４
±０．０５ 弱 い２．６０士 ０６０
５ 弱 い２．５８十 ０．０５
弱 いで表わされる唱許請求の範１２１１第６項
記載の製造方法。 （５）（ｅ）含酸素有機化合物がアルコール、ジオール
あるいはエーテルである特許請求の範囲第６項記載の製
造方法。 ＋６１ （ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）
アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属源、（ｄ
）ピリジン類および（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機
化合物を含有し、かつ各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカー０．０１〜１００ピリジン類以外
の含窒素有機化合物／シリカ−ｕ、０１〜１０口水酸イ
オン／シリカ−０，００１〜０．５（但し、有機塩基か
らの水酸イオンを除く。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝ ｏ、ｏ ｉ 〜 ３ である水性混合物を、１００〜３００ ”Ｃにて結晶性
アルミノシリケートが生成するまで反応させることを特
徴とする、空気中で５５０°Ｃにおいて焼成した後のモ
ル比で表わした組成が 一般式 ｐＭ％０・Ａ４０．・ｑｓｉｏ。 （式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水
素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎは
Ｍの原子価を示す。また、Ｐ＋ｑは次の範囲から選択さ
れる。 ０．０５≦ｐ≦５．０． ５≦ｑ≦５００）で表わされ
、かつＸ線回折パターンが、９．４４±０．２
強い〜非常に強い７．０７±０．２ 中程度
〜強い６．９２±０．１５ 中程度〜強い６．５９
±０．１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 ３．９７±０．１ 強 い３．９２±
０．１ 強い ３．８５±０．１ 中程度〜強い３．７７±０
．１ 中程度〜強い３．６４± ０．０７
強 い３．５３ ± ０．０７
強 い５．４６±０．０７ 強 ′い６
．６６±０．０７ 中程度 ５．３０±０．０７ 中程度 ３．１２±０．０７ 中程度 ３．０４±０．０７ 中程度 で表わされる結晶性アルミノシリフートの製造方法０ （７）Ｘ線回折パターンが、 １ １．５ ５ ± ０．２ 弱 い９
．４４±０．２ 強い〜非常に強い７．０７±０
．２ 中髭度〜強い６．９２±０．１５ 中程
度〜強い ６．５９±０．１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 ５．４０±０．１５ 弱 い４．９４±０．
１５ 弱 い ４．８１ ± ０．１５ 弱 い４．７１士
０．１５ 弱い〜中程度 ３．９７±０．１ 強い ６．９２±０．１ 強い ３．８５±０．１ 中程度〜強い５．７７±０
．１ 中程度〜強い３．６４±０．０７
強 い５．５５±０．０７ 強
い６．４６±０．０７ 強 い３．５６±
０．０７ 中程度 ５．３０±０．０７ 中程度 ５．１２±０．０７ 中程度 ３．０４±０．０７ 中程度 ２．９４± ０．０７ 弱 い２．８８
±０．０ ７ 弱 い２．８５士 ０．
０７ 弱 い２．７０十０．０５
弱 い ２．６４± ０．０５ 弱 い２．６０
±０．０５ 弱い ２．５８±０．０５ 翁い で人わされる特許請求の範囲第６項記載の製造方法０ （８１（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機化合物が、ア
ミン、ジアミンあるいはアミノアルコールである特許請
求の範囲第６項記載の製造方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）空気中で５５０″Ｃにおいて焼成した後のモル比
で表わし７た組成が 一般式 ｐＭ、７０−Ａ／、０．・ｑＢｉｏ。 （式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水
素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎは
Ｍの原子価を示す。また、ｐ。 ｑは次の範囲から選択される。 ０．０５≦ｐ≦３．０． ５≦ｑ≦５００）で表わさ
れ、かつＸ線回折パターン力、９．４４±０．２
強い〜非常に強い７０７±０．２ 中程度
〜強い６９２±０．１５ 中程度〜強い６．５９
±０１５ 中程度 ５．７４±０．１４ 中程度 格子面間隔ｄ■ 相対強度 ３．９７±０，１ 強 い３．９２
±０．１ 強 い３．８３±０．１
中程度〜強い３．７７±０．１ 中
程度〜強い３６４±０．０７ 強 い３．
５３±００７ 強い ３．４６±０．０７ 強い ３．３６±０．０７ 中程度 ３．３Ｏ−１＝０．０７ 中程度３．１２±０
．０７ 中程度 ３．０４±０．０７ 中程度 で表わされることを特徴とする結晶性アルミノシリケー
ト。 （２） Ｘ線回折パターンが、 １ １、、．３ ３±０．２ 弱 い
９．４４±０．２ 強い〜非常に強い７０７±０
．２ 中程度〜強い ６．９２土０１１５ 中程度〜強い 格子面間隔ｄα） 相対強度 ６５９±０１５ 中程度 ５．７４±０１５ 中程度 ５．４０ ±０１５ 弱 い４９４
±０．１５ 弱 い４．８１ ±０
．１５ 弱 い４．７１±０１５
弱い〜中程度３９７±Ｏｌ
強 い３９２±０１ 強 い３８
３±０．１ 中程度〜強（・３７７±０．１
中程度〜強い３６４ ±００７
強 い３．５３±０．０７
強 い３４６±０．０７ 強 い３
３６±００７ 中程度 ３．３０±０．０７ 中程度３１２±００７
中程度 ３０４±０．０７ 中程度 ２．９４±０．０７ 弱 い２．８
８±００７ 弱 い格子面間隔ｄα）
相対強度 ２８３ ±００７ 弱 い２．７０
±０．０５ 騎 い２６４±００５
弱 い２６０±００５ 弱
い２．５８±０．０５ 弱 いで
表わされる特許請求の範囲第１項記載の結晶性アルミノ
シリケート。 （３１（ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）アル
カリ金属および／またはアルカリ土類金属源、（ｄ）ピ
リジン類および（ｅ）含酸素有機化合物を含有し、かつ
各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカー００１〜１００ 含酸素有機化合物／シリカ−０，０１〜１００水酸基／
シリカ＝０．０１〜０．５（但し、有機塩基からの水酸
基を除く。） 水／シリカ−５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
＝ ０． ０ １〜３ であろ水性混合物を、１００〜３００°Ｃにて結晶性ア
ルミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴
とする、空気中で５５０°Ｃにおいて焼゛成した後のモ
ル比で表わした組成が 一般式 Ｉ）ＭＱイ、０・Ａ１１ＩＯ，・ｑｓｉｏ。 （式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水
素から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎは
Ｍの原子価を示す。また、ｐ。 ｑは次の範囲から選択される。 ００５≦ｐ≦３．０． ５≦ｑ≦５００）で表わされ
、かつＸ線回折−パターンが、格子面間隔ａ （Ｘ）
相対強度９．４４±０．２ 強い
〜非常に強（・７０７±０２ 中程度〜強い ６９２±０１５ 中程度〜強い ６５９±０．１５ 中程度 ５．７４子０．１５ 中程度 ３９７±Ｏｌ 強 い３９２土Ｑ、
１ 強 い３８３±０．１
中程度〜強い格子面間隔ｄ■ 相対強度 ３７７±０１ 中程度〜強い ３．６４±０５０７ 強 い ３５３±０．０７ 強い ３４６±０．０７ 強 い３．３６±
００７ 中程度 ３３０±００７ 中程度 ３．１２±００７ 中程度 ３０４±０．０７ 中程度 で表わされる結晶性アルミノシリケートの製造方法。 （４）Ｘ線回折パターンが、 Ｉ Ｌ３３±０２ 弱 い９４４±０
２ 強い〜非常に強い７、０７±０．２
中程度〜強い６．９２±０６１５ 中程度〜強い
６５９±０．１５ 中程度 ５、７４−１： ０．１５ 中程度５．４０±
０．１５ 弱い 格子面間隔ｄ■ 相対強度 ４．９４±０．１５ 弱 い４．８１
±０−１５ 弱 い４７１±０．
１５ 弱い〜中程度３９７土Ｑ、 １
強 い ３９２±Ｏｌ 強 い３．８３＋
０１ 中程度〜強い３７７±０．１
中程度〜強い３６４±００７ 強い ３５３±０．０７ 強 い３．４６
＋０．０７ 強 い３゜３６±００７
中程度 ３３０±００７ 中程度 ３１２土０．０７ 中程度 ３．０４±００７ 中程度 ２．９４ ±Ｏ，＋１ ７ 弱 い
２８８ 十００７° 弱 い２、８３
＋０．０７ 弱 い２．７０±００５
弱 い２．６４±０．０５
弱 い格子面間隔ｄ（Ｘ） 相対強
度２６０±００５ 弱 い ２５８±００５ 弱 い で表わされる特許請求の範囲第３項記載の製造方法。 （５１（ｅ）含酸素有機化合物がアルコール、ジオール
あるいはエーテルである特許請求の範囲第３項記載の製
造方法。 （６）（ａ）シリカ源、 （１））アルミナ源、（Ｃ）
アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属源、（ｄ
）ピリジン類および（ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機
化合物な含有し、かつ各成分のモル比が シリカ／アルミナ≧５ ピリジン類／シリカー０．０１〜１００ピリジン類以外
の含窒素有機化合物／シリカ−００１〜１００水酸基／
シリカ−０００１〜０５（但し、有機塩基からの水散基
を除く。） 水／シリカニ：５〜１０００ アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属／シリカ
ニ０．０１〜３ である水性混合物を、１００〜３００℃にて結晶性アル
ミノシリケートが生成するまで反応させることを特徴と
する、空気中で５５０℃において焼成した後のモル比で
表わした組成が 一般式 ｐＭＱ／１１０・Ａｌ２Ｏ，・ｑｓｉｏｇ（
式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および水素
から選ばれた一種または二種以上の元素を示し、ｎはＭ
の原子価を示す。また、ｐ。 ｑは次の範囲から選択される。 ００５≦ｐ≦３．０． ５≦ｑ≦５００ ）で表わさ
れ、かつＸ線回折パターンが、９．４４±０．２
強い〜非常に強い７、０７±０２ 中程
度〜強い６．９２±０１５ 中程度〜強い６．５
９±０．１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 ３．９７±０．１ 強い ３．９２±０１ 強 い３、８３
ｍｌ： ｏ、 １ 中程度〜強い格子面間
隔ｄ■ 相対強度 ３７７±０６１ 中程度〜強い３．６４±００
７ 強 い３．５３±０．０７
強 い ３．４６ ±０． ｌ） ７ 強
い３．３６±００７ 中程度 ３３０土００７ 中程度 ３．１２±００７ 中程度 ３．０４±００７ 中程度 で表わされる結晶性アルミノシリケートの製造方法。 （７）Ｘ線回折パターンが、 １ １、３ ３ ±０．２ 弱 い
９．４４±０２ 強い〜非常に強い７０７」二〇
２ 中程度〜強い ６．９２±０．１５ 中程度・−強い６．５９±０
．１５ 中程度 ５．７４±０．１５ 中程度 ５．４０±０．１５ 弱 い格子面間隔
ｄ■ 相対強度 ４９４±０．１５ 弱 い４．８１
±０１５ 弱 い４．７１±０．
１５ 弱い〜中程度３．９７±０１
強 い３．９２±０１ 強い ３８３±０．１ 中程度〜強い３７７±０１
中程度〜強い ３．６４±０．０７ 強 い３．５
３±００７ 強 い３４６±０．０７
強 い ３．３６±０．０７ 中程度３．３０±０．
０７ 中程度 ３．１２±０（）７ 中程度 ３．０４±０．０７ 中程度２．９４±０
（）７ 弱 い２．８８±０． （１
７弱 い ２、８ ３ ：ｆ： ｏ、 ０ ７
弱 い２．７０±Ｑ、 ０．５ 弱 い２
．６４±０．０５ 弱 い格子面間
隔ｄ■ 相対強度 ２６０±０．０５ 弱 い２．５８
±００５ 弱い で表わされる特許請求の範囲第６項記載の製造方法。 ＋８１ （ｆ）ピリジン類以外の含窒素有機化合物が
、アミン、ジアミンあるいはアミノアルコールである特
許請求の範囲第６項記載の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58035926A JPS59162124A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | 結晶性アルミノシリケ−ト及びその製造方法 |
| DK84884A DK84884A (da) | 1983-03-07 | 1984-02-21 | Krystallinsk aluminiumsilicat og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
| US06/582,529 US4578259A (en) | 1983-03-07 | 1984-02-22 | Process for preparing a crystalline aluminosilicate |
| EP84102150A EP0121730B1 (en) | 1983-03-07 | 1984-03-01 | Crystalline aluminosilicate and process for the production thereof |
| DE8484102150T DE3485189D1 (de) | 1983-03-07 | 1984-03-01 | Kristallines aluminosilikat und verfahren zu dessen herstellung. |
| US06/790,741 US4695440A (en) | 1983-03-07 | 1986-01-09 | Crystalline aluminosilicate ISI-6 |
| US07/067,965 US4766263A (en) | 1983-03-07 | 1987-06-29 | Hydrocarbon synthesis process utilizing crystalline aluminosilicate catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58035926A JPS59162124A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | 結晶性アルミノシリケ−ト及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59162124A true JPS59162124A (ja) | 1984-09-13 |
| JPH0551532B2 JPH0551532B2 (ja) | 1993-08-02 |
Family
ID=12455636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58035926A Granted JPS59162124A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | 結晶性アルミノシリケ−ト及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59162124A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04266834A (ja) * | 1991-02-20 | 1992-09-22 | Kobe Steel Ltd | ２，６−ジアルキルナフタリンの選択性に優れたジアルキルナフタリンの製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50127898A (ja) * | 1974-03-18 | 1975-10-08 | ||
| US4016245A (en) * | 1973-09-04 | 1977-04-05 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite and method of preparing same |
| JPS53144500A (en) * | 1977-04-22 | 1978-12-15 | Mobil Oil | Synthetic crystalline almino silicate* method of making same and contact converting process using same |
| JPS5512913A (en) * | 1978-07-14 | 1980-01-29 | Ricoh Co Ltd | Light-and heat-sensitive copying material |
| JPS56134517A (en) * | 1980-03-13 | 1981-10-21 | Snam Progetti | Manufacture of zeolite type aluminosilicate |
-
1983
- 1983-03-07 JP JP58035926A patent/JPS59162124A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0551532B2 (ja) | 1993-08-02 |
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