JPS60246330A - ベンゼンおよびメチル置換ベンゼンの製造方法 - Google Patents
ベンゼンおよびメチル置換ベンゼンの製造方法Info
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- JPS60246330A JPS60246330A JP59100548A JP10054884A JPS60246330A JP S60246330 A JPS60246330 A JP S60246330A JP 59100548 A JP59100548 A JP 59100548A JP 10054884 A JP10054884 A JP 10054884A JP S60246330 A JPS60246330 A JP S60246330A
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- C07C2523/74—Iron group metals
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はベンゼンおよびメチル置換ベンゼンの製造方法
に関し、詳しくは重質芳香族炭化水素より工業上極めて
有用であるベンゼンおよびメチル置換ベンゼンを効率良
く製造する方法に関する。
に関し、詳しくは重質芳香族炭化水素より工業上極めて
有用であるベンゼンおよびメチル置換ベンゼンを効率良
く製造する方法に関する。
従来から、重質油分などから工業上有用な炭素数９ある
いは１０程度の芳香族分を得るためには蒸留分離、晶析
分離などが行なわれていた。しかしながら、有用な芳香
族分は沸点の近いものが多いため、これらを分離するに
は高段数の蒸留塔を必要とし、また多大なエネルギーを
消費する。したがって、製造コストの非常に高いもので
あった。
いは１０程度の芳香族分を得るためには蒸留分離、晶析
分離などが行なわれていた。しかしながら、有用な芳香
族分は沸点の近いものが多いため、これらを分離するに
は高段数の蒸留塔を必要とし、また多大なエネルギーを
消費する。したがって、製造コストの非常に高いもので
あった。
そのため、選択的な脱アルキル化により軽質化し、有用
な芳香族分を製造する方法も考えられている。しかし、
従来行なわれている脱アルキル化は転化率が極めて低い
ものであって、上記問題を充分に解決できるものではな
かった。
な芳香族分を製造する方法も考えられている。しかし、
従来行なわれている脱アルキル化は転化率が極めて低い
ものであって、上記問題を充分に解決できるものではな
かった。
そこで、本発明者らは低コストで有用な芳香族分を効率
良く製造する方法について鋭意研究した結果、特定の触
媒を使用して水素化処理を行なうことにより、目的を達
成できることを見い出し、この知見に基づき本発明を完
成した。
良く製造する方法について鋭意研究した結果、特定の触
媒を使用して水素化処理を行なうことにより、目的を達
成できることを見い出し、この知見に基づき本発明を完
成した。
すなわち、本発明は、炭素数９以上の重質芳香族炭化水
素を周期律表第■族金属から選ばれた少なくとも１種の
金属を担持した結晶性アルミノシリケート触媒の存在下
で水素化処理ナイとを特徴とするベンゼンおよびメチル
置換ベンゼンの製造方法を提供するものである。
素を周期律表第■族金属から選ばれた少なくとも１種の
金属を担持した結晶性アルミノシリケート触媒の存在下
で水素化処理ナイとを特徴とするベンゼンおよびメチル
置換ベンゼンの製造方法を提供するものである。
本発明の原料である炭素数９以上の重質芳香族炭化水素
は、例えば原油の蒸留または改質などで得られる重質油
あるいはナフサからのベンゼン。
は、例えば原油の蒸留または改質などで得られる重質油
あるいはナフサからのベンゼン。
トルエン、キシレン等の製造工程で得られる重質油を挙
げることができる。
げることができる。
この重質芳香族炭化水素に含まれる成分とじては、エチ
ルトルエン、トリメチルヘンゼン、ジエチルベンゼン、
エチルキシレン、プロビルヘンゼン、テトラメチルヘン
ゼンなどである。
ルトルエン、トリメチルヘンゼン、ジエチルベンゼン、
エチルキシレン、プロビルヘンゼン、テトラメチルヘン
ゼンなどである。
これらの成分の中でもトリメチルベンゼンは特に有用で
あるが、他の成分と沸点が近く、蒸留分離が回能で、従
来は燃料として使用されていたものであったが、本発明
においては有用な原料として使用し得る。
あるが、他の成分と沸点が近く、蒸留分離が回能で、従
来は燃料として使用されていたものであったが、本発明
においては有用な原料として使用し得る。
本発明において使用される触媒は周期律表第■族金属か
ら選ばれた少なくとも［Ｆｅを担持した結晶性アルミノ
シリケート触媒である。周期律表第■族金属としては、
ニッケル、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、
ルテニウム、鉄、銅およびオスミウムが挙げられ、特に
ニッケル、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウムが
好ましい。これらの金属は単独でまたは組み合せて用い
られる。
ら選ばれた少なくとも［Ｆｅを担持した結晶性アルミノ
シリケート触媒である。周期律表第■族金属としては、
ニッケル、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、
ルテニウム、鉄、銅およびオスミウムが挙げられ、特に
ニッケル、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウムが
好ましい。これらの金属は単独でまたは組み合せて用い
られる。
ここで結晶性アルミノシリケートとしては各種のものを
用いることができるが、具体的にはＺＳＭ−５，ＺＳＭ
−１１，ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２３゜ＺＳＭ−３５，
ＺＳＭ−３８，ＺＳＭ−４８などで代表される。このよ
うな結晶性アルミノシリケートを調製するには種々の方
法があるが、一般には各種シリカ源、アルミナ源および
結晶化剤を水性媒体に加えて、水熱反応することにより
調製することができる。例えばアンモニウム型の結晶性
アルミノシリケートは次のように調製される。すなわち
、まず硫酸アルミニウム、濃硫酸およびテトラプロピル
アンモニウムブロマイドを含む水溶液（溶液Ａ）、酸化
珪素、酸化ナトリウムおよび水からなる水ガラスの水溶
液（溶液Ｂ）、塩化ナトリウム水溶液（溶液Ｃ）をそれ
ぞれ調製し、この溶液ＡおよびＢを溶液Ｃに滴下し、必
要に応じて混合液のｐＨを調督し、これを、オートクレ
ーブ中で加熱する。その後、冷却、洗浄、乾燥および焼
成の過程を経て、ナトリウム型の結晶性アルミノシリケ
ートが得られる。さらに得られたナトリウム型の結晶性
アルミノシリケートを硝酸アンモニウム水溶液で処理し
てアンモニウム型の結晶性アルミノシリケートが得られ
る。このようにして得られる結晶性シリケートは粉末状
のものであるが、これにアルミニウム等のバインダーを
加えて成形することもできる。
用いることができるが、具体的にはＺＳＭ−５，ＺＳＭ
−１１，ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２３゜ＺＳＭ−３５，
ＺＳＭ−３８，ＺＳＭ−４８などで代表される。このよ
うな結晶性アルミノシリケートを調製するには種々の方
法があるが、一般には各種シリカ源、アルミナ源および
結晶化剤を水性媒体に加えて、水熱反応することにより
調製することができる。例えばアンモニウム型の結晶性
アルミノシリケートは次のように調製される。すなわち
、まず硫酸アルミニウム、濃硫酸およびテトラプロピル
アンモニウムブロマイドを含む水溶液（溶液Ａ）、酸化
珪素、酸化ナトリウムおよび水からなる水ガラスの水溶
液（溶液Ｂ）、塩化ナトリウム水溶液（溶液Ｃ）をそれ
ぞれ調製し、この溶液ＡおよびＢを溶液Ｃに滴下し、必
要に応じて混合液のｐＨを調督し、これを、オートクレ
ーブ中で加熱する。その後、冷却、洗浄、乾燥および焼
成の過程を経て、ナトリウム型の結晶性アルミノシリケ
ートが得られる。さらに得られたナトリウム型の結晶性
アルミノシリケートを硝酸アンモニウム水溶液で処理し
てアンモニウム型の結晶性アルミノシリケートが得られ
る。このようにして得られる結晶性シリケートは粉末状
のものであるが、これにアルミニウム等のバインダーを
加えて成形することもできる。
本発明の触媒はこのようにして得られた結晶性アルミノ
シリケートに周期律表第■族金属から選ばれた少なくと
も１種を担持させたものである。
シリケートに周期律表第■族金属から選ばれた少なくと
も１種を担持させたものである。
これらの金属の担持方法は特に制限はなく含浸法。
イオン交換法等の各種の方法で行なうことができる。
また、金属担持後に成形を行なっても良い。
本発明の触媒は、上記の如きものであれば、特に制限は
ないが、シリカ／アルミナ（モル比）は１〜１５０、好
ましくは１〜ｌＯＯ程度のものである。
ないが、シリカ／アルミナ（モル比）は１〜１５０、好
ましくは１〜ｌＯＯ程度のものである。
さらに、金属担持量も特に制限はなく通常０．００１〜
５．０重量％程度であるが、金属により好適な量が異な
る。ニッケルの場合は、好ましくは０．１〜５．０重量
％、特に好ましくは０．５〜３．０重量％であり、白金
、パラジウム、ロジウム、イリジウム等の場合は、好ま
しくは、０．００１〜１．０重量％、特に好ましくは０
．０１〜１．０重量％の範囲である。
５．０重量％程度であるが、金属により好適な量が異な
る。ニッケルの場合は、好ましくは０．１〜５．０重量
％、特に好ましくは０．５〜３．０重量％であり、白金
、パラジウム、ロジウム、イリジウム等の場合は、好ま
しくは、０．００１〜１．０重量％、特に好ましくは０
．０１〜１．０重量％の範囲である。
本発明の方法では上記の如き触媒の存在下で、前述の重
質芳香族炭化水素の水素化処理を行なうわけであるが、
この水素化処理によって原料である重質芳香族炭化水素
の芳香環に結合しているメチル基以外のアルキル基（た
とえばエチル基、プロピル基など）が選択的に脱ｌ１ｌ
（脱アルキル化）される。
質芳香族炭化水素の水素化処理を行なうわけであるが、
この水素化処理によって原料である重質芳香族炭化水素
の芳香環に結合しているメチル基以外のアルキル基（た
とえばエチル基、プロピル基など）が選択的に脱ｌ１ｌ
（脱アルキル化）される。
本発明は及ん・条件については特に制限はないが、一般
的条件としては、反応圧力は常圧〜２０Ｋｇ ／ ａｍ
”・Ｇ好ましくは常圧〜１２Ｋｇ／ｃｍ”−Ｇ、重量
空間速度（ＷＨＳ Ｖ） ０．１〜２０ｈｒ−’、好ま
しくは０．２〜４ ｈｒ−’であって、原料重質芳香族
炭化水素に対する水素のモル比が０．５〜２０、好まし
くは３〜１０程度である。温度条件に関しては、担持す
る触媒により異なり一義的に決定されないが、ニッケル
担持の場合は２５０〜５５０℃、好ましくは３００〜４
００ ℃、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム等
を担持した場合は４２０〜５５０ ℃、好ましくは４５
０〜ＳＯＯ℃である。
的条件としては、反応圧力は常圧〜２０Ｋｇ ／ ａｍ
”・Ｇ好ましくは常圧〜１２Ｋｇ／ｃｍ”−Ｇ、重量
空間速度（ＷＨＳ Ｖ） ０．１〜２０ｈｒ−’、好ま
しくは０．２〜４ ｈｒ−’であって、原料重質芳香族
炭化水素に対する水素のモル比が０．５〜２０、好まし
くは３〜１０程度である。温度条件に関しては、担持す
る触媒により異なり一義的に決定されないが、ニッケル
担持の場合は２５０〜５５０℃、好ましくは３００〜４
００ ℃、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム等
を担持した場合は４２０〜５５０ ℃、好ましくは４５
０〜ＳＯＯ℃である。
また、本発明は種々の装置により実施できるが、例えば
第１図に示す如き比較的単純な装置において、実施する
ことができ、高段数の蒸留塔を使用することなく、各成
分を分離することが可能である。
第１図に示す如き比較的単純な装置において、実施する
ことができ、高段数の蒸留塔を使用することなく、各成
分を分離することが可能である。
本発明は、上記の如き特定の触媒を用いて、水素化処理
を行ない、ベンゼン環上のメチル基以外のアルキル基、
例えばエチル基などを選択的に脱アルキルするため、ヘ
ンゼン、トルエン、キシレン等が生成される。また、原
料中のエチルトルエン、トリメチルヘンゼン、ジエチル
ヘンゼン、エチルキシレンなどのように、沸点が近く蒸
留分離により分離が困難であったものも、エチルトルエ
ンはトルエンへ、ジエチルベンゼンはベンゼンへ、エチ
ルキシレンはキシレンへと水素化処理により、脱アルキ
ル化されるために、工業的に有用なトリメチルベンゼン
などのメチル置換ベンゼンを多量に含有した生成物が得
られる。また、沸点の近いものの含有量が極めて低下し
ているために水素化処理後の簡単な蒸留により、トリメ
チルベンゼンをはじめとするメチル置換ベンゼンが高純
度で得られる。
を行ない、ベンゼン環上のメチル基以外のアルキル基、
例えばエチル基などを選択的に脱アルキルするため、ヘ
ンゼン、トルエン、キシレン等が生成される。また、原
料中のエチルトルエン、トリメチルヘンゼン、ジエチル
ヘンゼン、エチルキシレンなどのように、沸点が近く蒸
留分離により分離が困難であったものも、エチルトルエ
ンはトルエンへ、ジエチルベンゼンはベンゼンへ、エチ
ルキシレンはキシレンへと水素化処理により、脱アルキ
ル化されるために、工業的に有用なトリメチルベンゼン
などのメチル置換ベンゼンを多量に含有した生成物が得
られる。また、沸点の近いものの含有量が極めて低下し
ているために水素化処理後の簡単な蒸留により、トリメ
チルベンゼンをはじめとするメチル置換ベンゼンが高純
度で得られる。
このように、本発明の方法によれば蒸留分離などでは分
離が困難な重質芳香族分を原料として、工業上有用なベ
ンゼンおよびキシレン、トルエン。
離が困難な重質芳香族分を原料として、工業上有用なベ
ンゼンおよびキシレン、トルエン。
トリメチルベンゼン、などのメチル置換ベンゼンを多量
に含有する生成物を得ることができる。また、これらの
各化合物は沸点もかなり異なるため各々の成分に簡易な
蒸留により分離することが可能である。
に含有する生成物を得ることができる。また、これらの
各化合物は沸点もかなり異なるため各々の成分に簡易な
蒸留により分離することが可能である。
このように本発明は、ベンゼンおよびメチル置換ベンゼ
ンを極めて効率良く製造でき、石油化学工業において、
有用である。
ンを極めて効率良く製造でき、石油化学工業において、
有用である。
次に、本発明を実施例により、詳しく説明する。
製造例１ （触媒の調製）
硫酸アルミニウム弓８水塩６．２ｇ、 ｔＭ硫酸１７．
６８ｇおよびテトラプロピルアンモニウムブロマイド２
６．３２ｇを２５０１１１１の水に溶解した溶液および
水ガラス（組成 ５ｉ（ｈ ２８．９５重量％、Ｎａｚ
Ｏ９，４０重量％および水６１．６５重量％） ２Ｌ１
．１ｇを２５０１１１１の水に溶解した溶液を水２２２
ｍ ｌ中に塩化ナトリウム７９．０ｇを溶解した溶液に
室温で６０分間かけて、同時に滴下した。次いで得られ
た溶液を硫酸にてｐＨ９，５に調整し、これをオートク
レーブ中にて１７０℃で２０時間自己加圧下に加熱した
。
６８ｇおよびテトラプロピルアンモニウムブロマイド２
６．３２ｇを２５０１１１１の水に溶解した溶液および
水ガラス（組成 ５ｉ（ｈ ２８．９５重量％、Ｎａｚ
Ｏ９，４０重量％および水６１．６５重量％） ２Ｌ１
．１ｇを２５０１１１１の水に溶解した溶液を水２２２
ｍ ｌ中に塩化ナトリウム７９．０ｇを溶解した溶液に
室温で６０分間かけて、同時に滴下した。次いで得られ
た溶液を硫酸にてｐＨ９，５に調整し、これをオートク
レーブ中にて１７０℃で２０時間自己加圧下に加熱した
。
その後、冷却した後、固形分を濾過、水洗し、次に、Ｉ
Ｎ硝酸アンモニウム水溶液３００ｍ Ｉｔにて９０℃で
８時間イオン交換を３回行ない、アンモニウム型結晶性
アルミノシリケートを得た。
Ｎ硝酸アンモニウム水溶液３００ｍ Ｉｔにて９０℃で
８時間イオン交換を３回行ない、アンモニウム型結晶性
アルミノシリケートを得た。
さらに、固形分を濾過、水洗後、１２０°Ｃで２４時間
乾燥し、５５０℃で６時間焼成を行ない、Ｈ型結晶性ア
ルミノシリケートを得た。このものをバインダー含量２
０重量％となるようにアルミナゾルを加えて成形し、１
２０℃で３時間乾燥し、５５０ ’ｃで６時間空気中に
て焼成し、Ｈ型結晶性アルミノンリケードを得た。
乾燥し、５５０℃で６時間焼成を行ない、Ｈ型結晶性ア
ルミノシリケートを得た。このものをバインダー含量２
０重量％となるようにアルミナゾルを加えて成形し、１
２０℃で３時間乾燥し、５５０ ’ｃで６時間空気中に
て焼成し、Ｈ型結晶性アルミノンリケードを得た。
得られた結晶性アルミノシリケートを４５０°Ｃで１６
時間、電気マンフル炉中空気雰囲気下で焼成した。得ら
れたものの中から２０ｇを８０℃の５重量％塩化アンモ
ニウム水溶液２００ｍ ｌ中に２４時間浸漬し、イオン
交換を行なった。次いで、固形分を充分に水洗し、１０
０℃で８時間乾燥し、更に４５０℃で１６時間電気マツ
フル炉中空気雰囲気下で焼成を行なった。
時間、電気マンフル炉中空気雰囲気下で焼成した。得ら
れたものの中から２０ｇを８０℃の５重量％塩化アンモ
ニウム水溶液２００ｍ ｌ中に２４時間浸漬し、イオン
交換を行なった。次いで、固形分を充分に水洗し、１０
０℃で８時間乾燥し、更に４５０℃で１６時間電気マツ
フル炉中空気雰囲気下で焼成を行なった。
このようにして得られた焼成物１０ｇを３０ｍ＃の水に
硝酸ニッケル・６水塩０．５１ｇを含有する５０℃の水
溶液中に２４時間浸漬し、イオン交換反応を行なった。
硝酸ニッケル・６水塩０．５１ｇを含有する５０℃の水
溶液中に２４時間浸漬し、イオン交換反応を行なった。
その後、攪拌を行ないながら水分を蒸発させた。次いで
２００℃で４時間乾燥し、４５０℃で１６時間電気マツ
フル炉中空気雰囲気下で焼成を行なった。得られた触媒
は全重量に対して１．１重量％のニッケルを含有するも
のであった。
２００℃で４時間乾燥し、４５０℃で１６時間電気マツ
フル炉中空気雰囲気下で焼成を行なった。得られた触媒
は全重量に対して１．１重量％のニッケルを含有するも
のであった。
混合し１０〜２０メソシユの大きさに成型した後、４５
０℃にて１６時間焼成を行ない、触媒を得た。
０℃にて１６時間焼成を行ない、触媒を得た。
実施例１〜３
上記製造例１で得られた触媒を第１図に示すベンチスケ
ールの固定床流通反応塔１に充填した後、下記に示す組
成の原料を用いて、第１表に示す条件にて水素化処理を
行なった。その後生成物をストリッパー２および蒸留塔
３．４．．５．６を通して各成分に分離した。結果を第
１表に示す。
ールの固定床流通反応塔１に充填した後、下記に示す組
成の原料を用いて、第１表に示す条件にて水素化処理を
行なった。その後生成物をストリッパー２および蒸留塔
３．４．．５．６を通して各成分に分離した。結果を第
１表に示す。
原料組成（重量％）
エチルトルエン ５０．０
トリメチルヘンゼン ４０．０
ジエチルヘンゼン ５．０
エチルキシレン ５．０
製造例２（触媒の調製）
硫酸アルミニウム・１８水塩６．２ｇ 、濃硫酸１７．
６８ｇおよびテトラプロピルアンモニウムブロマイド２
６．３２ｇを２５０ｍ＋ １の水に溶解した溶液Ａおよ
び水ガラス（組成 ５ｉＯ１２８，９５重量％、Ｎａｔ
Ｏ９，４０重量％および水６１．６５重量％） ２１１
．１ｇを２５０１１Ｉ１０水に溶解した溶液Ｂを水２２
２ａａ ｌ中に塩化ナトリウム７９．０ｇを含有する溶
液Ｃに室温で６０分間かけて、同時に滴下した。次いで
得られた溶液を硫酸にてｐＨ９，５に調整し、これをオ
ートクレーブ中にて１７０℃で２０時間自己加圧下に加
熱した。
６８ｇおよびテトラプロピルアンモニウムブロマイド２
６．３２ｇを２５０ｍ＋ １の水に溶解した溶液Ａおよ
び水ガラス（組成 ５ｉＯ１２８，９５重量％、Ｎａｔ
Ｏ９，４０重量％および水６１．６５重量％） ２１１
．１ｇを２５０１１Ｉ１０水に溶解した溶液Ｂを水２２
２ａａ ｌ中に塩化ナトリウム７９．０ｇを含有する溶
液Ｃに室温で６０分間かけて、同時に滴下した。次いで
得られた溶液を硫酸にてｐＨ９，５に調整し、これをオ
ートクレーブ中にて１７０℃で２０時間自己加圧下に加
熱した。
その後、冷却した後、固形分を濾過、水洗し、次に、Ｉ
Ｎ硝酸アンモニウム水溶液３００ｍ ｌにて９０℃で８
時間イオン交換を３回行ない、アンモニウム型結晶性ア
ルミノシリケートを得た。
Ｎ硝酸アンモニウム水溶液３００ｍ ｌにて９０℃で８
時間イオン交換を３回行ない、アンモニウム型結晶性ア
ルミノシリケートを得た。
さらに、固形分を濾過３水洗後、１２０℃で２４時間乾
燥し、５５０℃で６時間焼成を行ない、１１型結晶性ア
ルミノシリケートを得た。このものをｉｉインダー含含
量２垂 加えて成形し、１２０℃で３時間乾燥し、５５０℃で６
時間空気中にて焼成し、Ｈ型結晶性アルミノシリケート
を得た。
燥し、５５０℃で６時間焼成を行ない、１１型結晶性ア
ルミノシリケートを得た。このものをｉｉインダー含含
量２垂 加えて成形し、１２０℃で３時間乾燥し、５５０℃で６
時間空気中にて焼成し、Ｈ型結晶性アルミノシリケート
を得た。
得られた結晶性アルミノシリケートを４５０℃で１６時
間、電気マンフル炉中空気雰囲気下で焼成した。得られ
たものの中から２０ｇを８０℃の５重量％塩化アンモニ
ウム水溶液２０Ｏｒａ ｌ中に２４時間浸漬し、イオン
交換を行なった０次いで、固形分を充分に水洗いし、１
００℃で８時間乾燥し、更に４５０℃で１６時間電気マ
ツフル炉中空気雰囲気下で焼成を行なった。
間、電気マンフル炉中空気雰囲気下で焼成した。得られ
たものの中から２０ｇを８０℃の５重量％塩化アンモニ
ウム水溶液２０Ｏｒａ ｌ中に２４時間浸漬し、イオン
交換を行なった０次いで、固形分を充分に水洗いし、１
００℃で８時間乾燥し、更に４５０℃で１６時間電気マ
ツフル炉中空気雰囲気下で焼成を行なった。
このようにして得られた焼成物］Ｏｇを３Ｑ＋ｊ’の水
にジクロルアンモニウム白金０．０５２ｇを含有する５
０℃の水溶液中に８時間浸漬し、イオン交換反応を行な
った。次いで固形物を濾過し、十分水洗した後、電気乾
燥器中１００℃で８時間、次いで２００℃で１６時間乾
燥を行なった。白金含有量は全重量に対して０．２重量
％であった。
にジクロルアンモニウム白金０．０５２ｇを含有する５
０℃の水溶液中に８時間浸漬し、イオン交換反応を行な
った。次いで固形物を濾過し、十分水洗した後、電気乾
燥器中１００℃で８時間、次いで２００℃で１６時間乾
燥を行なった。白金含有量は全重量に対して０．２重量
％であった。
さらに得られた触媒にクロマトグラフ用アルミナゲルを
重量比１／１の割合で加えて、充分混合し、ｌＯ〜２０
メソシュの大きさに成型した後、４５０°Ｃにて１６時
間坑へを行ない、触媒を得た。
重量比１／１の割合で加えて、充分混合し、ｌＯ〜２０
メソシュの大きさに成型した後、４５０°Ｃにて１６時
間坑へを行ない、触媒を得た。
実施例４．５
上記製造例２で得られた触媒を第１図に示すヘンチスケ
ールの固定床流通反応器１に充填し、第２表に示す反応
条件にて、下記に示す組成の原料の水素化処理を行なっ
た。その後、生成物をストリッパー２および蒸留塔３．
４．５．６を通して各成分に分離した。結果を第２表に
示す。
ールの固定床流通反応器１に充填し、第２表に示す反応
条件にて、下記に示す組成の原料の水素化処理を行なっ
た。その後、生成物をストリッパー２および蒸留塔３．
４．５．６を通して各成分に分離した。結果を第２表に
示す。
原料組成（重量％）
エチルトルエン ５０．０
トリメチルヘンゼン ４０．０
ジエチルベンゼン ５． ０
エチルキシレン ５．０
比較例
実施例４．５において触媒として、金属を担持しない結
晶性アルミノシリケート触媒を用いたこと以外は実施例
４．５と同様にして、水素化処理を行なった。結果を第
２表に示す。
晶性アルミノシリケート触媒を用いたこと以外は実施例
４．５と同様にして、水素化処理を行なった。結果を第
２表に示す。
第１図は実施例において水素化処理３分離を行なった装
置の概略図を示す。 １・・・反応器 ２・・・ストリッパー３．４，５．６
・・・１留塔 ７・・・分＃器 第１図 ア ２ ５ ９ ロ り 手続補正書（自発） 昭和５９年 ６月２７日 特許庁長官 志賀 学 殿 １、事件の表示 特願昭５９−１００５４８ ２、発明の名称 ベンゼンおよびメチルｗ換ヘンゼンの 製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 出光石油化学株式会社 ４、代理人 ■１０４ 住所 東京都中央区京橋１丁目１番１０号西勘ビル５階 氏名 （７４０７）弁理士 久保１）藤 部電話（２７
５）０７２１番 ６、補正の内容 （１）明細門弟】２頁７行目の後に次の文章を加入する
。 ［なお、実施例３で得られた生成物１０．０００ｋｇを
常温、常圧でストリッパー２に供給し、塔頂より水素に
富んだＨｚ＋ ｃｌ〜Ｃ，パラフィン混合ガス１．８１
０ｋｇを回収して反応器１に戻した。ストリンパ−２の
塔底より回収した液８．１９０ｋｇは次いで第１ｙ留塔
３に供給し、塔頂よりベンゼン０．９３０ｋｇ、トルエ
ン３．（１００ｋｒ、キシレン１．５４０ｋｇを含む混
合液５．４７０ｋｇを抜出した。 塔底より回収した液２．７２０ｋｇはつづいて第２蒸留
塔４に供給し、塔頂よりエチルトルエン０．０２０ｋｇ
、１．３．５−トリメチルベンゼン（メシチレン）０．
６４ｋｇを抜出し、反応器ｌに戻した。塔底より回収し
た液２．０６０ｋｇはさらに第３蒸留塔５に供給して塔
頂より１．３．５−１−リメチルベンゼン０．０１０ｋ
ｇ、１． ２． ４〜トリメチルベンゼン（プソイドキ
ュメン）１．７００ｋｇ。 １．２．３−トリメチルベンゼン（ヘミメリテン）０．
０１０ｋｇを含む液を得た。塔底より回収した液０．３
４０に、はつづいて第４蒸留塔６に供給し、塔頂より１
，２．３−１リメチルベンゼン０．２５０ｋｇ、エチル
キシレン０．０１０ｋｇを抜出して、反応器ｌに戻した
。塔底からは１．２．３−トリメチルベンゼン０．ＯＩ
Ｏｋｇ、エチルキシレン０．０７０ｋｇを得た。 各蒸留塔の運転条件は次のとおりである。 （２）同第１６頁１３行目と１４行目との間に次の文章
を加入する。 「なお、実施例５で得られた生成物１０．０００ｋｇを
常温、常圧でストリッパー２に供給し、塔頂より水素に
冨んだＨ，、Ｃ，〜Ｃ，パラフィン混合ガス１．６６０
ｋｇを回収して反応器１に戻した。ストリッパー２の塔
底より回収した液８．３４（Ｈｇは次いで第１蒸留塔３
に供給し、塔頂よりベンゼン０．８１０ｋｇ、）ルエン
３．１００ｋｇ、キシレン１．０６０ｋｇを含む混合液
４．９７０ｋｇを抜出した。 塔底より回収した液３．３７０ｋｇはつづいて第２ｙ留
塔４に供給し、塔頂よりエチルトルエン０．１００ｋｇ
、１．３．５−トリメチルベンゼン（メシチレン）０．
７８５ｋｇを抜出し、反応器１に戻した。塔底より回収
した液２．４８５ｋｇはさらに第３蒸留塔５に供給して
塔頂より１．３．５−トリメチルベンゼンＯ，ＯＩＯｋ
ｇ、］、］２．４−トリメチルヘンゼンプソイドキュメ
ン）２．０６７ｋｇ。 １．２．１−）リメチルヘンゼン（ヘミメリテン）０．
０１０ｋｇを含む液を得た。塔底より回収した液０．３
９８ｋｇはつづいて第４蒸留塔６に供給し、塔頂より１
．２．３−トリメデルベンゼン０．２９８に、、エチル
キシレン０．０１０ｋｇを抜出して、反応器ｌに戻した
。塔底からはＩ、２．３−トリメチルヘンゼア０．０１
０ｋｇ、 ｘチルキシレ：１０．０８０に、を得た。 各蒸留塔の運転条件は次のとおりである。 （以上）
置の概略図を示す。 １・・・反応器 ２・・・ストリッパー３．４，５．６
・・・１留塔 ７・・・分＃器 第１図 ア ２ ５ ９ ロ り 手続補正書（自発） 昭和５９年 ６月２７日 特許庁長官 志賀 学 殿 １、事件の表示 特願昭５９−１００５４８ ２、発明の名称 ベンゼンおよびメチルｗ換ヘンゼンの 製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 出光石油化学株式会社 ４、代理人 ■１０４ 住所 東京都中央区京橋１丁目１番１０号西勘ビル５階 氏名 （７４０７）弁理士 久保１）藤 部電話（２７
５）０７２１番 ６、補正の内容 （１）明細門弟】２頁７行目の後に次の文章を加入する
。 ［なお、実施例３で得られた生成物１０．０００ｋｇを
常温、常圧でストリッパー２に供給し、塔頂より水素に
富んだＨｚ＋ ｃｌ〜Ｃ，パラフィン混合ガス１．８１
０ｋｇを回収して反応器１に戻した。ストリンパ−２の
塔底より回収した液８．１９０ｋｇは次いで第１ｙ留塔
３に供給し、塔頂よりベンゼン０．９３０ｋｇ、トルエ
ン３．（１００ｋｒ、キシレン１．５４０ｋｇを含む混
合液５．４７０ｋｇを抜出した。 塔底より回収した液２．７２０ｋｇはつづいて第２蒸留
塔４に供給し、塔頂よりエチルトルエン０．０２０ｋｇ
、１．３．５−トリメチルベンゼン（メシチレン）０．
６４ｋｇを抜出し、反応器ｌに戻した。塔底より回収し
た液２．０６０ｋｇはさらに第３蒸留塔５に供給して塔
頂より１．３．５−１−リメチルベンゼン０．０１０ｋ
ｇ、１． ２． ４〜トリメチルベンゼン（プソイドキ
ュメン）１．７００ｋｇ。 １．２．３−トリメチルベンゼン（ヘミメリテン）０．
０１０ｋｇを含む液を得た。塔底より回収した液０．３
４０に、はつづいて第４蒸留塔６に供給し、塔頂より１
，２．３−１リメチルベンゼン０．２５０ｋｇ、エチル
キシレン０．０１０ｋｇを抜出して、反応器ｌに戻した
。塔底からは１．２．３−トリメチルベンゼン０．ＯＩ
Ｏｋｇ、エチルキシレン０．０７０ｋｇを得た。 各蒸留塔の運転条件は次のとおりである。 （２）同第１６頁１３行目と１４行目との間に次の文章
を加入する。 「なお、実施例５で得られた生成物１０．０００ｋｇを
常温、常圧でストリッパー２に供給し、塔頂より水素に
冨んだＨ，、Ｃ，〜Ｃ，パラフィン混合ガス１．６６０
ｋｇを回収して反応器１に戻した。ストリッパー２の塔
底より回収した液８．３４（Ｈｇは次いで第１蒸留塔３
に供給し、塔頂よりベンゼン０．８１０ｋｇ、）ルエン
３．１００ｋｇ、キシレン１．０６０ｋｇを含む混合液
４．９７０ｋｇを抜出した。 塔底より回収した液３．３７０ｋｇはつづいて第２ｙ留
塔４に供給し、塔頂よりエチルトルエン０．１００ｋｇ
、１．３．５−トリメチルベンゼン（メシチレン）０．
７８５ｋｇを抜出し、反応器１に戻した。塔底より回収
した液２．４８５ｋｇはさらに第３蒸留塔５に供給して
塔頂より１．３．５−トリメチルベンゼンＯ，ＯＩＯｋ
ｇ、］、］２．４−トリメチルヘンゼンプソイドキュメ
ン）２．０６７ｋｇ。 １．２．１−）リメチルヘンゼン（ヘミメリテン）０．
０１０ｋｇを含む液を得た。塔底より回収した液０．３
９８ｋｇはつづいて第４蒸留塔６に供給し、塔頂より１
．２．３−トリメデルベンゼン０．２９８に、、エチル
キシレン０．０１０ｋｇを抜出して、反応器ｌに戻した
。塔底からはＩ、２．３−トリメチルヘンゼア０．０１
０ｋｇ、 ｘチルキシレ：１０．０８０に、を得た。 各蒸留塔の運転条件は次のとおりである。 （以上）
Claims (5)
- （１）炭素数９以上の重質芳香族炭化水素を周期律表第
■族金属から選ばれた少なくとも１種の金属を担持した
結晶性アルミノシリケート触媒の存在下で水素化処理ン
〈とを特徴とするヘンゼンおよびメチル置換ベンゼンの
製造方法。 - （２）周期律表第■族金属から選ばれた少なくとも１種
の金属がニッケル、白金、パラジウム、ロジウム、イリ
ジウムあるいはこれらの混合物である特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。 - （３）結晶性アルミノシリケート触媒が、ニッケルを結
晶性アルミノシリケートにたいして０．１〜５．０重量
％担持したものである特許請求の範囲第１項あるいは第
２項記載の製造方法。 - （４）結晶性アルミノシリケート触媒が、白金。 パラジウム、ロジウム、イリジウムあるいはこれらの混
合物を結晶性アルミノシリケートに対して０．００１〜
１．０重量％担持したものである特許請求の範囲第１項
あるいは第２項記載の製造方法。 - （５）結晶性アルミノシリケートのシリカおよびアルミ
ナのモル比が、シリカ／アルミナ＝１〜１５０である特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59100548A JPS60246330A (ja) | 1984-05-21 | 1984-05-21 | ベンゼンおよびメチル置換ベンゼンの製造方法 |
| EP85106014A EP0165470A3 (en) | 1984-05-21 | 1985-05-15 | A method for the preparation of benzene and methyl-substituted benzene derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59100548A JPS60246330A (ja) | 1984-05-21 | 1984-05-21 | ベンゼンおよびメチル置換ベンゼンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60246330A true JPS60246330A (ja) | 1985-12-06 |
Family
ID=14276995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59100548A Pending JPS60246330A (ja) | 1984-05-21 | 1984-05-21 | ベンゼンおよびメチル置換ベンゼンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0165470A3 (ja) |
| JP (1) | JPS60246330A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61176539A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-08 | Teijin Yuka Kk | 脱アルキル化方法 |
| JPH04504577A (ja) * | 1989-12-13 | 1992-08-13 | モービル・オイル・コーポレイション | Ｃ↓９＋芳香族原料の接触転化方法 |
| CN103551180A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-02-05 | 中国海洋石油总公司 | 一种c10+双环重芳烃选择性加氢裂解催化剂的制备方法 |
| KR20160137557A (ko) | 2014-03-26 | 2016-11-30 | 코스모세키유 가부시키가이샤 | 크실렌의 제조 방법 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2412869A (en) | 2004-04-07 | 2005-10-12 | Reckitt Benckiser | Electronic drive system for a droplet spray generation device |
Citations (7)
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| JPS5522148A (en) * | 1978-08-04 | 1980-02-16 | Akashi Seisakusho Co Ltd | Trimming knife device for cutting sample buried block |
| JPS5620525A (en) * | 1979-07-27 | 1981-02-26 | Mobil Oil | 22phenylalkane selective cracking method |
| JPS5645422A (en) * | 1979-09-21 | 1981-04-25 | Teijin Yuka Kk | Selective dealkylation process |
| JPS56115728A (en) * | 1980-02-20 | 1981-09-11 | Teijin Yuka Kk | Selective dealkylating method |
| JPS5910530A (ja) * | 1982-06-18 | 1984-01-20 | モービル・オイル・コーポレーション | 重質芳香族原料の転化方法 |
| JPS5962347A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-04-09 | Toray Ind Inc | キシレン異性化用触媒及びその製法 |
| JPS6025543A (ja) * | 1983-07-21 | 1985-02-08 | Teijin Yuka Kk | 触媒組成物および脱アルキル化方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH454104A (de) * | 1963-04-09 | 1968-04-15 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zum hydrierenden Spalten von Kohlenwasserstoffen |
| US3833499A (en) * | 1971-03-31 | 1974-09-03 | Chevron Res | Hydroconversion process |
| FR2386506A1 (fr) * | 1977-04-06 | 1978-11-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour la production de benzene a partir de fractions hydrocarbonees riches en hydrocarbures alkylaromatiques et renfermant des hydrocarbures paraffiniques et naphteniques |
-
1984
- 1984-05-21 JP JP59100548A patent/JPS60246330A/ja active Pending
-
1985
- 1985-05-15 EP EP85106014A patent/EP0165470A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5522148A (en) * | 1978-08-04 | 1980-02-16 | Akashi Seisakusho Co Ltd | Trimming knife device for cutting sample buried block |
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| JPS56115728A (en) * | 1980-02-20 | 1981-09-11 | Teijin Yuka Kk | Selective dealkylating method |
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|---|---|---|---|---|
| JPS61176539A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-08 | Teijin Yuka Kk | 脱アルキル化方法 |
| JPH04504577A (ja) * | 1989-12-13 | 1992-08-13 | モービル・オイル・コーポレイション | Ｃ↓９＋芳香族原料の接触転化方法 |
| CN103551180A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-02-05 | 中国海洋石油总公司 | 一种c10+双环重芳烃选择性加氢裂解催化剂的制备方法 |
| KR20160137557A (ko) | 2014-03-26 | 2016-11-30 | 코스모세키유 가부시키가이샤 | 크실렌의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0165470A3 (en) | 1986-12-30 |
| EP0165470A2 (en) | 1985-12-27 |
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