JPH0551532B2

JPH0551532B2 -

Info

Publication number: JPH0551532B2
Application number: JP58035926A
Authority: JP
Inventors: Osayuki Morimoto; Kozo Takatsu; Michio Sugimoto
Original assignee: Research Association for Petroleum Alternatives Development
Current assignee: Research Association for Petroleum Alternatives Development
Priority date: 1983-03-07
Filing date: 1983-03-07
Publication date: 1993-08-02
Also published as: JPS59162124A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はISI−６と称する結晶性アルミノシリ
ケートおよびその製造方法に関し、詳しくは各種
化学反応の触媒として有効に利用できる新規な構
造の結晶性アルミノシリケート（ISI−６）およ
びその効率のよい製造方法に関する。従来から結晶性アルミノシリケートは天然のも
のあるいは合成のものが数多く知られており、そ
の製造方法についても様々のものが提案されてい
る。これらの方法は、通常シリカ源、アルミナ源
およびアルカリ金属源からなる水性混合物を原料
として水熱反応を進めることにより行なわれる
が、最近この水性混合物にテトラプロピルアンモ
ニウムブロマイドに代表される有機化合物を添加
することにより、特殊な結晶構造を有する結晶性
アルミノシリケートゼオライトを生成する方法が
開発されている。例えば、特開昭52−43800号公
報、特開昭56−134517号公報によれば、アルコー
ルを添加することによりZMS−５型のゼオライ
トやゼーター１、ゼーター３型のゼオライトを生
成することが記載されており、また米国特許第
4046859号明細書および特開昭53−144500号公報
によれば、含窒素化合物を添加することにより、
ZSM−21型あるいZSM−35型のゼオライトが生
成することが記載されている。さらに、特開昭55
−85415号公報によれば、ピペリジンあるいはそ
の誘導体を用いてフエリエライトを生成すること
が知られている。本発明者らは、全く新たな組成および結晶構造
を有するアルミノシリケートを開発すべく鋭意研
究を重ねた。その結果、シリカ源やアルミナ源、
アルカリ金属源等を一定割合で含有する水性混合
物中に、ピリジン類および含酸素有機化合物ある
いはピリジン類およびピリジン類以外の含窒素有
機化合物を添加することにより、従来知られてい
るものとは異なる高シリカ含量の結晶性アルミノ
シリケート（ISI−６）が得られることを見い出
した。本発明はかかる知見に基づいて完成したも
のである。すなわち本発明は、空気中で550℃において焼
成した後のモル比で表した組成が一般式 pM_2/oＯ・Al₂O₃・qSiO₂
……（）（式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属
および水素から選ばれた一種または二種以上の元
素を示し、ｎはＭの原子価を示す。また、ｐ，ｑ
は次の範囲から選択される。 0.05≦ｐ≦3.0，５≦ｑ≦500）で表わされ、かつＸ線回折パターンが、第１表に
示される結晶性アルミノシリケートを提供するも
のである（以下、第１発明という。）。さらに(a)シ
リカ源、(b)アルミナ源、(c)アルカリ金属および／
またはアルカリ土類金属源、(d)ピリジン類および
(e)含酸素有機化合物を含有し、かつ各成分のモル
比がシリカ／アルミナ≧５ピリジン類／シリカ＝0.01〜100 含酸素有機化合物／シリカ＝0.01〜100 水酸イオン／シリカ＝0.001〜0.5（但し、有
機塩基からの水酸イオンを除く。）水／シリカ＝５〜1000 アルカリ金属および／またはアルカリ土類金
属／シリカ＝0.01〜３である水性混合物を、100〜300℃にて結晶性アル
ミノシリケートが生成するまで反応させることを
特徴とする、空気中で550℃において焼成した後
のモル比で表した組成が、前記一般式（）で表
わされ、かつＸ線回折パターンが第１表に示され
る結晶性アルミノシリケートの製造方法（以下、
第２発明という。）を提供すると共に、(a)シリカ
源、(b)アルミナ源、(c)アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属源、(d)ピリジン類および(f)ピ
リジン類以外の含窒素有機化合物を含有し、かつ
各成分のモル比がシリカ／アルミナ≧５ピリジン類／シリカ＝0.01〜100 ピリジン類以外の含窒素有機化合物／シリカ
＝0.01〜100 水酸イオン／シリカ＝0.001〜0.5（但し、有
機塩基からの水酸イオンを除く。）水／シリカ＝５〜1000 アルカリ金属および／またはアルカリ土類金
属／シリカ＝0.01〜３である水性混合物を、100〜300℃にて結晶性アル
ミノシリケートが生成するまで反応させることを
特徴とする、空気中で550℃において焼成した後
のモル比で表した組成が前記一般式（）で表わ
され、かつＸ線回折パターンが第１表に示される
結晶性アルミノシリケートの製造方法（以下、第
３発明という。）を提供するものである。

【表】

【表】第２発明の方法によれば、水に(a)シリカ源、(b)
アルミナ源、(c)アルカリ金属および／またはアル
カリ土類金属源、(d)ピリジン類および(e)含酸素有
機化合物を加えて水性混合物を調製し、これを加
熱下で反応させる。ここで(a)シリカ源としては、
特に制限なく、シリカ粉末、ケイ酸、コロイド状
シリカ、溶解シリカなどを任意に使用できる。こ
の溶解シリカとしては、Na₂ＯまたはK₂Ｏ１
モルに対してSiO₂ １〜５モルを含有する水ガ
ラスケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩などがあげ
られる。また、(b)アルミナ源としては、様々なものが使
用可能であるが、例えば硫酸アルミニウム、アル
ミン酸ナトリウム、コロイド状アルミナ、アルミ
ナなどがあげられる。第２発明の方法では、水性混合物中のシリカと
アルミナの比は適宜定めればよいが、好ましくは
シリカ（SiO₂）／アルミナ（Al₂O₃）のモル比で
５以上とすべきであり、好ましくは10以上、特に
15〜1000が最適である。次に、(c)アルカリ金属および／またはアルカリ
土類金属源としては、各種のものが用いられる。
例えばアルカリ金属源としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどが用いられ、またケイ酸
ナトリウム、アルミン酸ナトリウムとしてシリカ
あるいはアルミナの供給源を兼ねることもでき
る。特にアルカリ金属としてはナトリウムが好ま
しい。一方、アルカリ土類金属源としては、硝酸
カルシウム、塩化カルシウムなどがある。ここで水性混合物中のアルカリ金属および／ま
たはアルカリ土類金属とシリカのモル比は、特に
制限はなく、各種条件に応じて適宜定めればよい
が、通常は0.01〜３、特に好ましくは0.1〜１と
すべきである。さらに本発明の方法では(d)ピリジン類および(e)
含酸素有機化合物を用いるが、特に(d)ピリジン類
は主に結晶化剤として作用するものである。この
(d)ピリジン類としては具体的にはピリジンあるい
はその誘導体、例えば塩化ピリジニウム、メチル
ピリジン、ジメチルピリジン、エチルピリジン、
トリメチルピリジン、エチルメチルピリジンなど
があげられる。このピリジン類の使用量は通常ピ
リジン類／シリカのモル比で0.01〜100、好まし
くは0.05〜10とすべきである。また、(e)含酸素有機化合物は生成する結晶性ア
ルミノシリケートの構成成分としては含有されて
いないが、その製造過程において結晶構造を形成
する上で(d)成分とともに重要な役割を演ずる。具
体的にアルコール類、例えばメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール等；グリコール類、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール等；エーテル
類、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル
等が挙げられる。特にｎ−プロパノール、エチレ
ングリコール、プロパンジオールが好ましい。こ
の含酸素有機化合物の使用量は含酸素有機化合
物／シリカのモル比で0.01〜100、好ましくは
0.05〜10とすべきである。第２発明の方法はこれら(a)，(b)，(c)，(d)および
(e)の成分を前述した割合で水に加えて水性混合物
として、これを反応させる。ここで反応系である
水性混合物中の水酸イオン／シリカのモル比は
0.001〜0.5、好ましくは0.005〜0.2とすべきであ
る。なお、この場合の水酸イオンのモル数はピリ
ジン類などの有機塩基を加えて生ずる水酸イオン
を除外して計算したものである。さらに水性混合
物を反応させるにあたつては、結晶性アルミノシ
リケート（ISI−６）が生成するに必要な温度お
よび時間加熱をすればよいが、具体的には、反応
温度80〜300℃、好ましくは120〜200℃にて５時
間から10日間、好ましくは８時間〜７日間、自己
加圧下もしくは加圧下において反応させれば良
い。また、反応系は通常攪拌下におき、雰囲気は
必要により不活性ガスで置換してもよい。なお、
PHは中性〜アルカリ性に調節すればよい。上述の結晶化の反応は常にピリジン類および含
酸素有機化合物の存在下で進行するものであつ
て、これらの条件を満さない場合は所望する結晶
アルミノシリケートを得ることができない。この
反応において、上記各成分の混合順序については
特に制限はないが、好ましい態様としては(a)シリ
カ源、(b)アルミナ源および(c)アルカリ金属およ
び／またはアルカリ土類金属源を水中に加え、さ
らに(d)ピリジン類および(e)含酸素有機化合物を混
合したものを加える方法を挙げることができる。上記結晶化反応後、水洗し、120℃程度で乾燥
し、さらに空気中550℃で焼成すれば、一般式
（）で表わされる組成であり、かつ主要なＸ線
回折パターンが第１表で示される結晶性アルミノ
シリケート（ISI−６）が得られる。第３発明の方法によれば、水に(a)シリカ源、(b)
アルミナ源、(c)アルカリ金属および／またはアル
カリ土類金属源、(d)ピリジン類および(f)ピリジン
類以外の含窒素有機化合物を加えて水性混合物を
調製し、これを加熱下で反応させる。ここで(a)シ
リカ源、(b)アルミナ源、(c)アルカリ金属および／
またはアルカリ土類金属源および(d)ピリジン類は
前述の第２発明と同様である。第３発明における(f)ピリジン類以外の含窒素有
機化合物は結晶化剤としての作用および(d)ピリジ
ン類とともに本発明の結晶性アルミノシリケート
の構造形成に重要な役割を果している。この(f)含
窒素有機化合物はピリジン類以外の窒素を含む有
機化合物であれば特に制限されないが、具体的に
はアミン類、例えばイソプロピルアミン、モルホ
リン類；ジアミン類、例えばエチレンジアミン、
プロピレンジアミン、フエニレンジアミン等；ア
ミノアルコール類、例えばモノエタノールアミ
ン、モノプロパノールアミン、ジエタノールアミ
ン等を挙げることができ、好ましくはモルホリ
ン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、
モノプロパノールアミンである。この(f)ピリジン
類以外の含窒素有機化合物の使用量は通常ピリジ
ン類を含まない含窒素化合物／シリカのモル比で
0.01〜100、好ましくは0.05〜10とすべきである。第３発明の方法は、これら(a)，(b)，(c)，(d)およ
び(f)の成分を水に加えて水性混合物として、これ
を反応させる。ここで反応系である水性混合物中
の水酸イオン／シリカのモル比は0.001〜0.5、好
ましくは0.005〜0.2とすべきである。なお、この
場合の水酸イオンのモル数も、第２発明の方法と
同様に有機塩基から生ずる水酸イオンは除外して
計算したものである。さらに、水性混合物を反応
させるにあたつては、結晶性アルミノシリケート
（ISI−６）が生成するに必要な温度および時間加
熱すればよいが、具体的には反応温度80〜300℃、
好ましくは120〜200℃にて５時間から10日間、好
ましくは８時間〜７日間、自己加圧下もしくは加
圧下において反応させればよい。また、反応系は
通常攪拌下におき、雰囲気は必要により不活性ガ
スで置換してもよい。なお、PHは中性〜アルカリ
性に調節すればよい。上述の結晶化の反応は、常にピリジン類および
ピリジン類以外の含窒素有機化合物の存在下で進
行するものであつて、これらの条件を満さない場
合は所望する結晶アルミノシリケートを得ること
ができない。この反応において、上記各成分の混
合順序については特に制限はないが、好ましい態
様としては(a)シリカ源、(b)アルミナ源および(c)ア
ルカリ金属および／またはアルカリ土類金属源を
水中に加え、さらに(d)ピリジン類および(f)ピリジ
ン類以外の含窒素有機化合物を混合したものを加
える方法を挙げることができる。上記結晶化反応後、水洗し、120℃程度で乾燥
し、さらに空気中550℃で焼成すれば、一般式
（）で表わされる組成であり、かつ主要なＸ線
回折パターンが第１表に示される結晶性アルミノ
シリケート（ISI−６）が得られる。この結晶性アルミノシリケート（ISI−６）は
全く新たな結晶構造のシリケートであり、固体酸
触媒あるいは触媒担体として様々な反応に有効に
利用し得るものである。例えば、トルエンをメチ
ル化してパラキシレン選択的に製造する場合の触
媒、あるいは芳香族分の少ない炭化水素から芳香
族分に富んだガソリン留分を効率良く得る場合の
触媒等として利用される。このような反応の触媒
に限らず吸着剤やその他様々な用途に広く用いる
ことができ、耐熱性、耐酸性にも優れたもので、
長時間の使用に耐え得るものである。したがつて、本発明の結晶性アルミノシリケー
トは、石油精製、石油化学工業の分野において幅
広くかつ有効に利用される。次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明
する。実施例１硫酸アルミニウム（18水塩）7.52ｇ、濃硫酸
（97％）17.6ｇおよび水100mlを混合したものをＡ
液とし、水ガラス（SiO₂ 29.0wt％，Na₂Ｏ
9.4wt％，水61.6wt％）211.0ｇおよび水96mlを混
合したものをＢ液とし、水50mlをＣ液とし、ピリ
ジン188mlおよびエチレングリコール188mlを混合
したものをＤ液とした。Ｃ液中にＡ液およびＢ液
を同時に徐々に滴下混合した後、50％硫酸を13ｇ
加えてPHを8.5に調整した。次いで、この混合液
中にＤ液を加えて各成分をシリカ／アルミナ＝90
（モル比）、ピリジン／シリカ＝2.3（モル比）、エ
チレングリコール／シリカ＝3.3（モル比）水酸イ
オン／シリカ＝0.09（モル比）の割合とした。こ
の混合液を１のオートクレーブに移し、攪拌し
ながら170℃自己圧力下にて20時間反応を行なつ
た。反応混合物を冷却した後、生成物を1.5の水
で５回洗浄した。次いで、ろ過して固形分を分離
し、120℃で60時間乾燥して、不純物を含まない
純度100％結晶性シリケート（ISI−６）を57.0ｇ
得た。この生成物のＸ線回折図を第１図に示す。
また、このものを空気中550℃で焼成した後の組
成は0.86Na₂Ｏ・Al₂O₃・71.4SiO₂であつた。実施例２Ｄ液としてピリジン188mlおよびモノエタノー
ルアミン188mlの混合物を用いて、混合液中の各
成分をシリカ／アルミナ＝90（モル比）、ピリジ
ン／シリカ＝2.3（モル比）、モノエタノールアミ
ン／シリカ＝3.1（モル比）とした以外は実施例１
と同様に行ない、結晶性アルミノシリケート
（ISI−６、純度100％）を56.2ｇ得た。焼成後の
組成は0.31Na₂Ｏ・Al₂O₃・73.1SiO₂であつた。実施例３Ｄ液としてピリジン188mlおよびモルホリン188
mlの混合物を用いて、混合液中の各成分をシリ
カ／アルミナ＝90（モル比）、ピリジン／シリカ＝
2.3（モル比）、モルホリン／シリカ＝2.1（モル比）
とした以外は実施例１と同様に行ない、結晶性ア
ルミノシリケート（ISI−６、純度100％）を58.2
ｇ得た。焼成後の組成は0.72Na₂Ｏ・Al₂O₃・
70.5SiO₂であつた。実施例４Ｄ液としてピリジン188mlおよびｎ−プロパノ
ール188mlの混合物を用いて、混合液中の各成分
をシリカ／アルミナ＝90（モル比）、ピリジン／シ
リカ＝2.3（モル比）、ｎ−プロパノ−ル／シリカ
＝2.5（モル比）とした以外は実施例１と同様に行
ない、結晶性アルミノシリケート（ISI−６、純
度約85％）を58.1ｇ得た。不純物として結晶性ケ
イ酸塩15％を含んでいた。焼成後の組成は
1.01Na₂Ｏ・Al₂O₃・68.0SiO₂であつた。実施例５Ｄ液としてピリジン188mlおよびエチレンジア
ミン188mlの混合物を用いて、混合液中の各成分
をシリカ／アルミナ＝90（モル比）、ピリジン／シ
リカ＝2.3（モル比）、エチレンジアミン／シリカ
＝2.7（モル比）とした以外は実施例１と同様に行
ない、結晶性アルミノシリケート（ISI−６、純
度100％）を57.5ｇ得た。焼成後の組成は0.33Na₂
Ｏ・Al₂O₃・72.1SiO₂であつた。実施例６Ａ液として硫酸アルミニウム（18水塩）33.8
ｇ、濃硫酸（97％）2.0ｇおよび水100mlを混合し
たものを用いて、混合液中の各成分をシリカ／ア
ルミナ＝20（モル比）、ピリジン／シリカ＝2.3（モ
ル比）、エチレングリコール／シリカ＝3.3（モル
比）とした以外は実施例１と同様に行ない、結晶
性アルミノシリケート（ISI−６、純度100％）を
65.5ｇ得た。焼成後の組成は0.56Na₂Ｏ・Al₂O₃・
19.2SiO₂であつた。実施例７Ａ液として硫酸アルミニウム3.37ｇ、濃硫酸
（97％）17.6ｇおよび水100mlを混合したものを用
いて、混合液中の各成分をシリカ／アルミナ＝
200（モル比）、ピリジン／シリカ＝2.3（モル比）、
エチレングリコール／シリカ＝3.3（モル比）とし
た以外は実施例１と同様に行ない、結晶性アルミ
ノシリケート（ISI−６、純度100％）を55.8ｇ得
た。焼成後の組成は1.13Na₂Ｏ・Al₂O₃・
156.1SiO₂であつた。実施例８Ｄ液としてピリジン8.1mlおよびエチレングリ
コール5.7mlの混合物を用いて、混合液中の各成
分を、シリカ／アルミナ＝90（モル比）、ピリジ
ン／シリカ＝0.1（モル比）、エチレングリコー
ル／シリカ＝0.1（モル比）とした以外は実施例１
と同様に行ない、結晶性アルミノシリケート
（ISI−６、純度約90％）を57.6ｇ得た。生成物中
に少量のクリストバライトおよび非晶質物質を含
んでいた。焼成後の組成は0.96Na₂Ｏ・Al₂O₃・
68.5SiO₂であつた。実施例９Ｄ液として塩化ピリジニウム11.6ｇおよびエチ
レングリコール47mlの混合物を用いて、混合液中
の各成分をシリカ／アルミナ＝90（モル比）塩化
ピリジニウム／シリカ＝0.1（モル比）、エチレン
グリコール／シリカ＝0.1（モル比）とした以外は
実施例１と同様に行ない、結晶性アルミノシリケ
ート（ISI−６、純度約90％）を59.5ｇ得た。他
に非晶質物質を10％含んでいた。焼成後の組成は
0.92Na₂Ｏ・Al₂O₃・70.3SiO₂であつた。実施例 10 Ａ液として硫酸アルミニウム1.35ｇ、濃硫酸
（97％）17.6ｇおよび水100mlを混合したものを用
いて、混合液中の各成分を、シリカ／アルミナ＝
500（モル比）、ピリジン／シリカ＝2.3（モル比）
エチレングリコール／シリカ＝3.3（モル比）とし
た以外は実施例１と同様に行ない、結晶性アルミ
ノシリケート（ISI−６、純度約80％）を58.0ｇ
得た。また、他のゼオライトを20％含んでいた。比較例１Ｄ液としてエチレングリコール188mlを用いて、
混合液中の各成分をシリカ／アルミナ＝90（モル
比）、エチレングリコール／シリカ＝3.3（モル比）
とした以外は実施例１と同様に行なつた結果、目
的とする結晶性アルミノシリケート（ISI−６）
は全く得られず他の結晶性アルミノシリケート
（ISI−４、純度100％）を56.0ｇ得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた結晶性シリケート
のＸ線回折パターンを示す。ここでθは入射角を
示す。なお、この際に用いたＸ線の波長は1.5418
Åである。

Claims

【特許請求の範囲】１空気中で550℃において焼成した後のモル比
で表わした組成が一般式 pM_2/oＯ・Al₂O₃・qSiO₂ （式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属
および水素から選ばれた一種または二種以上の元
素を示し、ｎはＭの原子価を示す。また、ｐ，ｑ
は次の範囲から選択される。 0.05≦ｐ≦3.0，５≦ｑ≦500）で表わされ、かつＸ線回折パターンが、格子面間隔ｄ（Å）相対強度 11.33±0.2 弱い 9.44±0.2 強い〜非常に強い 7.07±0.2 中程度〜強い 6.92±0.15 中程度〜強い 6.59±0.15 中程度 5.74±0.15 中程度 5.40±0.15 弱い 4.94±0.15 弱い格子面間隔ｄ（Å）相対強度 4.81±0.15 弱い 4.71±0.15 弱い〜中程度 3.97±0.1 強い 3.92±0.1 強い 3.83±0.1 中程度〜強い 3.77±0.1 中程度〜強い 3.64±0.07 強い 3.53±0.07 強い 3.46±0.07 強い 3.36±0.07 中程度 3.30±0.07 中程度 3.12±0.07 中程度 3.04±0.07 中程度 2.94±0.07 弱い 2.88±0.07 弱い 2.83±0.07 弱い 2.70±0.05 弱い 2.65±0.05 弱い 2.60±0.05 弱い格子面間隔ｄ（Å）相対強度 2.58±0.05 弱いで表わされることを特徴とする結晶性アルミノシ
リケート。２ (a)シリカ源、(b)アルミナ源、(c)アルカリ金属
および／またはアルカリ土類金属源、(d)ピリジン
類および(e)含酸素有機化合物を含有し、かつ各成
分のモル比がシリカ／アルミナ≧５ピリジン類／シリカ＝0.01〜100 含酸素有機化合物／シリカ＝0.01〜100 水酸イオン／シリカ＝0.001〜0.5 但し、有
機塩基からの水酸イオンを除く。）水／シリカ＝５〜1000 アルカリ金属および／またはアルカリ土類金
属／シリカ＝0.01〜３である水性混合物を、100〜300℃にて結晶性アル
ミノシリケートが生成するまで反応させることを
特徴とする、空気中で550℃において焼成した後
のモル比で表した組成が一般式 pM_2/oＯ・Al₂O₃・qSiO₂ （式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属
および水素から選ばれた一種または二種以上の元
素を示し、ｎはＭの原子価を示す。また、ｐ，ｑ
は次の範囲から選択される。 0.05≦ｐ≦3.0，５≦ｑ≦500）で表わされ、かつＸ線回折パターンが、格子面間隔ｄ（Å）相対強度 11.33±0.2 弱い 9.44±0.2 強い〜非常に強い 7.07±0.2 中程度〜強い 6.92±0.15 中程度〜強い 6.59±0.15 中程度 5.74±0.15 中程度 5.40±0.15 弱い 4.94±0.15 弱い 4.81±0.15 弱い 4.71±0.15 弱い〜中程度 3.97±0.1 強い 3.92±0.1 強い格子面間隔ｄ（Å）相対強度 3.83±0.1 中程度〜強い 3.77±0.1 中程度〜強い 3.64±0.07 強い 3.53±0.07 強い 3.46±0.07 強い 3.36±0.07 中程度 3.30±0.07 中程度 3.12±0.07 中程度 3.04±0.07 中程度 2.94±0.07 弱い 2.88±0.07 弱い 2.83±0.07 弱い 2.70±0.05 弱い 2.65±0.05 弱い 2.60±0.05 弱い 2.58±0.05 弱いで表わされる結晶性アルミノシリケートの製造方
法。３ (e)含酸素有機化合物がアルコール、ジオール
あるいはエーテルである特許請求の範囲第２項記
載の製造方法。４ (a)シリカ源、(b)アルミナ源、(c)アルカリ金属
および／またはアルカリ土類金属源、(d)ピリジン
類および(f)ピリジン類以外の含窒素有機化合物を
含有し、かつ各成分のモル比がシリカ／アルミナ≧５ピリジン類／シリカ＝0.01〜100 ピリジン類以外の含窒素有機化合物／シリカ
＝0.01〜100 水酸イオン／シリカ＝0.001〜0.5（但し、有
機塩基からの水酸イオンを除く。）水／シリカ＝５〜1000 アルカリ金属および／またはアルカリ土類金
属／シリカ＝0.01〜３である水性混合物を、100〜300℃にて結晶性アル
ミノシリケートが生成するまで反応させることを
特徴とする、空気中で550℃において焼成した後
のモル比で表した組成が一般式 pM_2/oＯ・Al₂O₃・qSiO₂ （式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属
および水素から選ばれた一種または二種以上の元
素を示し、ｎはＭの原子価を示す。また、ｐ，ｑ
は次の範囲から選択される。 0.05≦ｐ≦3.0，５≦ｑ≦500）で表わされ、かつＸ線回折パターンが、格子面間隔ｄ（Å）相対強度 11.33±0.2 弱い 9.44±0.2 強い〜非常に強い 7.07±0.2 中程度〜強い 6.92±0.15 中程度〜強い 6.59±0.15 中程度 5.74±0.15 中程度 5.40±0.15 弱い 4.94±0.15 弱い 4.81±0.15 弱い 4.71±0.15 弱い〜中程度 3.97±0.1 強い 3.92±0.1 強い 3.83±0.1 中程度〜強い格子面間隔ｄ（Å）相対強度 3.77±0.1 中程度〜強い 3.64±0.07 強い 3.53±0.07 強い 3.46±0.07 強い 3.36±0.07 中程度 3.30±0.07 中程度 3.12±0.07 中程度 3.04±0.07 中程度 2.94±0.07 弱い 2.88±0.07 弱い 2.83±0.07 弱い 2.70±0.05 弱い 2.65±0.05 弱い 2.60±0.05 弱い 2.58±0.05 弱いで表わされる結晶性アルミノシリケートの製造方
法。５ (f)ピリジン類以外の含窒素有機化合物が、ア
ミン、ジアミンあるいはアミノアルコールである
特許請求の範囲第４項記載の製造方法。