SU1590039A3 - Способ получени производных акриловой кислоты - Google Patents
Способ получени производных акриловой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1590039A3 SU1590039A3 SU864028029A SU4028029A SU1590039A3 SU 1590039 A3 SU1590039 A3 SU 1590039A3 SU 864028029 A SU864028029 A SU 864028029A SU 4028029 A SU4028029 A SU 4028029A SU 1590039 A3 SU1590039 A3 SU 1590039A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acrylic acid
- fluorine
- benzoyl
- methyl
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
- C07C225/02—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C225/14—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated
- C07C225/16—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/14—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D295/145—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к моноциклическим аминам, в частности к производным акриловой кислоты ф-лы @ , где R 1 - нитрил, группа - COOR 2, где R 2 - метил или этил
X-CL или F
X 1-H или F
X 2 - CL или F, которые вл ютс промежуточными продуктами дл синтеза антибактериальных лекарственных средств. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией бензоилгалогенида с производным карбоновой кислоты в среде инертного растворител и акцептора кислоты с последующей обработкой полученного соединени циклопропиламином в среде инертного растворител .
Description
размешива , капл ми прибавл ют 14,3 г гс и 20 С, размешива , капл ми прибав- ЭТШ1ОВОГО эфира 3-диметиламиноакрило- | л ют 14,3.г этилового эфира 3-диме- вой. кислоты и 10,5 г N-метилпипериди- на. Размешивают в течение 3 ч при ком натной -температуре, нагревают в течетиламиноакриловой кислоты и 8,5 г пиридина. Размешивают в течение 3 ч при комнатной температуре, нагревают
и 20 С, размешива , капл ми прибав- л ют 14,3.г этилового эфира 3-диме-
тиламиноакриловой кислоты и 8,5 г пиридина. Размешивают в течение 3 ч при комнатной температуре, нагревают
71
в течение 2 ч при 40-50 С, отгон ют растворитель в вакууме и поглощают остаток в метиленхлориде - воде. Фазы раздел ют и водный раствор дополнительно экстрагируют метиленхлори- дом. Метиленхлоридный раствор npoi-ibi- вают водой, сушат сульфатом натри и растворитель удал ют в eaxyyi ie. Кристаллический остаток перекристалли- зовывают из циклогексана - легкого бензина. Получают«этиловый эфир 3-ди метиламино 2-(2,4-дихлрр-5-фтор-бен- зоил)-акриловой кислоты с T.itn. 94- . Быход 90,8% от теории.
Найдено, %: С 50,4; Н 4,2; F 5,5; N 4,1.
Cjj H CljFNOj (334,2)
Вычислено, %: С Н 4,22; F 5,68; N 4,19.
Пример 8. Повтор ют стадию I примера 2 с той разницей, что к раствору 22,75 г 2,4-дихлор-5-фтор-бен
К раствору 22,25 г 2,3,4,5-тетра- фтор-бензоилхлорида в 75 мл безводно-, го толуола, охлажда льдом и размеши-
зоилхлорида в 100 мл безводного этил- ацетата, охлазеда льдом и размешива , 25 вал, капл ми прибавл ют 9,7 г 3-димё- по капл м прибавл ют 9,6 г З-диметил- тиламино-акрилонитрила и 8,5 г пириди- амино-акрилонитрила и 8,5 г пиридина. Размешивают в течение 1 ч при комнатной температуре и затем в течение 4 ч нагревают при 90-100 С.
Затем раствори тель отгон ют в вакууме и остаток поглощают в метилен- хлориде - воде. Метиленхлоридную фазу промывают водой сушат сульфатом
натри и сгущают в вакууме. Крист;1л- эс ток перекристаллизовывают из этанола лический остаток перекристал тизовьша- Получают нитрил 3-диметиламино-2- ют из этанола.
Получают нитрил З-диметиламино-2- -(2,4-дихлор-5-фторбензоил)-акриловой
на. Размешивают в течение 1 ч при комнатной температуре и затем в течение 5 ч кип т т с обратным холодильником. 30 Затем растворитель отгон ют в вакууме и остаток поглощают в метиленхлориде - воде. Метиленхлоридную фазу промывак)т. водой7 сушат сульфатом натри и сгущают в вакууме. Кристаллический оста- (2,3,4,5-тетрафторбензоил)-акриловой кислоты с т.пл. 149-15l c. Выход 91% теории.
8
0
де. Метиленхлоридную фазу промывают водой, сушат сульфатом натри и сгущают в вакууме. Кристаллический остаток перекристаллизовывают из этанола .
Получают нитрил 3-диметиламино-2- -(2,4-дихлор-5-фторбензоил)-акриловой кислоты с т.пл. 138-139 С. Выход 92,2% теории.
Найдено, %: С 50,3; Н 3,1; С1 24,6; N 9,8.
C HpClj.FNjO (287,1)
Вычислено, %: С 50,.9; Н 3,15; 5 С1 24,70; N 9,75.
Пример 10. Нитрил 3-цикло- пропиламино-2-(2,3,4,5-тетрафтор-бен- зоил)-акриловой КИСЛОТЬЕ.
Стади I. Нитрил 3 Диметилаьшно-2- -(2,3,4,5-тетрафтор-бе зоил)-акриловой кислоты.
К раствору 22,25 г 2,3,4,5-тетра- фтор-бензоилхлорида в 75 мл безводно-, го толуола, охлажда льдом и размеши-
0
5 вал, капл ми прибавл ют 9,7 г 3-димё- тиламино-акрилонитрила и 8,5 г пириди-
вал, капл ми прибавл ют 9,7 г 3-димё- тиламино-акрилонитрила и 8,5 г пириди-
на. Размешивают в течение 1 ч при комнатной температуре и затем в течение 5 ч кип т т с обратным холодильником. Затем растворитель отгон ют в вакууме и остаток поглощают в метиленхлориде - воде. Метиленхлоридную фазу промывак)т. водой7 сушат сульфатом натри и сгущают в вакууме. Кристаллический остаток перекристаллизовывают из этанола Получают нитрил 3-диметиламино-2-
-(2,3,4,5-тетрафторбензоил)-акриловой кислоты с т.пл. 149-15l c. Выход 91% теории.
кислоты с т.пл. 138-139 С. Выход 91,5% теории.
C,HgF4NO (258,2) Вычислено, %: С 55,81; Н 3,12; F -29,43; N 5,42.
HaitoeHo, %: С 50,3; Н 3,1; С1 24,6; N 9,8.
С ,Н (287,1)45
Вычислено, %: С 50,9; Н 3,15;Стади II. Нитрил З-хщклопропилС1 24,70; N 9,75.амино-2-(2,3,4,5-тетрафтор-бензош1)Пример 9. Повтор ют стадию -акриловой кислоты.
I примера 2 с той разницей, что к ра- Повтор ют стадию II примера 2 с створу 22,75 г 2,4 дихлор-5-||)тор-бен- CQ той разницей, что взаимодействию с зоилхлорида в 100 мл безводного толу- циклопропиламином- подвергают продукт ола, охлазвда льдом и размешива , капл ми прибавл ют 9,6 г 3-диметилам:ино- акрилонитрила и 8,5 г пиридина. Размешивают в течение 1 ч при комнатной - т.пл. 125-127 С. Выход 93,8% теории, температуре и затем в течение 6 ч ки- (284,2). п т т с обратным холодильником. Затем растворитель отгон ют в вакууме и остаток поглощают в метиленхлориде - во-
стадии I. При этом получают нитрил 3-циклопропиламино-2-(2,3,4,5-тетра- фторбензош1)-акриловой кислоты с
Таким образом, выход целевого продукта составл ет 785%, в пересчете на исходное соединение формулы (II).
Найдено, %: С 55,9; Н 3,1; F29,3; N 5,3.
C,HgF4NO (258,2) Вычислено, %: С 55,81; Н 3,12; F -29,43; N 5,42.
Повтор ют стадию II примера 2 с той разницей, что взаимодействию с циклопропиламином- подвергают продукт т.пл. 125-127 С. Выход 93,8% теории, (284,2).
стадии I. При этом получают нитрил 3-циклопропиламино-2-(2,3,4,5-тетра- фторбензош1)-акриловой кислоты с
Повтор ют стадию II примера 2 с той разницей, что взаимодействию с циклопропиламином- подвергают продукт т.пл. 125-127 С. Выход 93,8% теории, (284,2).
Таким образом, выход целевого продукта составл ет 785%, в пересчете на исходное соединение формулы (II).
)
Пример 11, Сложный метило вый эфир 3-циклопропиламино-2-(2,4 -диxлop 5-фтop бeнзoил)-aкpилoвoй кислоты.
Стади I. Метиловый эфир З-СТ-ПИР ролидинил)-2-(2,4-диxлop 5 фтop бeн- зoил) aкpилoвoй кислоты.
К раствору 22,75 г 2,4-дихлор-5- -ч|)тор-бензоилхлорида в 100 мл безводного диоксана, охлажда льдом и ра;з- мешива , по капл м прибавл ют раствор 15,5 г метилового эфира 3-(1-пир- ролидинил)-акриловой кислоты в 25 мл диоксана и затем 10,5 г тетраэтилами- на. Размешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, кип т т в течение 2ч, отгон ют растворитель в вакууме и поглощают остаток в мети- ленхлориде - воде. Фазы раздел ют и водный раствор дополнительно экстрагируют метилеихлоридом. Метиленхло- ридный раствор промывают водой, сушат сульфатом натри и растворитель удал ют в вакууме. Кристаллический оста- ток перекристаллизовывают из цикло- гексана.
Получают сложньш метиловый эфир 3-(1-пирролидинил)-2-(2,4-ДИХЛОР-5- -фтор-бензоил)-акриловой кислоты с т.пл. 74-76°С.
Найдено, %: С 52,1; Н 4,0; N 4,2
15
,5-H, %:
(346,2)
С 52,03; Н 4,07;
Вычислено, N 4,04.
Стади II. Сложньй метиловый эфир З-циклопропиламино-2-(2,4-дихлор-5- -фтор-бензоил)-акриловой кислоты.
Смесь 3,5 г продукта стадии 1, т.е. сложного метилового эфира 3-(Г- -пиppoлидинил)-2-(2,4-диxлop-5-фтop- -бензоил)-акриловой кислоты, и 0,8 г циклопропиламина в среде 50 мл толуола кип т т в течение 1 ч, после чего выделение газа прекращаетс . Толу- ол отгон ют в вакууме и твердьй остаток кристаллизуют из ацетонитрила. Получают сложный метиловый эфир 3-цик лопропиламино-2-(2,4-дихлор-5-фтор- -бензоил)-акриловой кислоты с т.пл. 150-151 С. Выход 94,2% теории. C HjjCljFNOj (331,2).
Таким образом, выход целевого продукта составл ет 85% в пересчете на исходное соединение формулы (II).
Пример 12. Сложный метило- вый эфир З-циклопропиламино-2-(2,4- -дихлор-5-фтор-бензоил)-акриловой кислоты .
10
- - |j т -25
20
35
40
д - сп
-с
59003910
Стади I. Метиловый эфир 3-(1-мор- фолинил)-2-(2,4-дихлЪр-5-фтор-бензо- ил)-акриловой кислоты.
К раствору 4,5 г 2,4-дихлор-5-фтор- -бензоилхлорида в 40 мл безводного диоксана при температуре между 10 и 20°С, размешива , капл ми прибавл ют 3,4 г метилового эфира 3-(1-морфоли- нил)-акриловой кислоты и 2,5 г три- этиламина. Размешивают в течение 3 ч при комнатной температуре, нагревают в течение 2 ч при 70-80 С, отгон ют . растворитель в вакууме и поглощают остаток в метиленхлориде - воде. Фазы раздел ют и водный раствор дополнительно экстрагируют метиленхлори- дом. Метиленхлоридный раствор промывают водой, сушат сульфатом натри и растворитель удал ют в вакууме. Кристаллический остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 6,6 г (92% теории) метилового эфира 3-(1-морфо- линил)-2-(2,4-дихлор-5-фтор-бензоил)- -акриловой кислоты с т.пл. 120-12I C. С ,5-11 „CljFNO (362,2).
Стади II. Метиловый эфир 3-цикло пропиламино-2-(2,4-дихлор-5-фтор бен з о- ил)-акриловой кислоты.
Повтор ют стадию II примера 11 с той разницей, что взаимодействию с циклопропиламином подвергают метиловьй эфир 3-(1-морфолинил)-2-(2,4-дихпор- -5-фтор-бензоил)-акриловой кислоты. При этом получают метиловый эфир З-циклопропиламино-2- (2, 4-ди хлор- 5-фтор- -бензоил)-акриловой кислоты с т.пл. 150-15l C. Выход 91,8% теории.
Таким образом, выход-целевого продукта составл ет 85% в пересчете на исходное соединение формулы (II).
Пример (сравнительный).
Стади I. Сложньй диэтиловый эфир 2,4-дихлор-5-фтор-бензоил-малеиновой кислоты формулы.
24,3 г магниевых стружек суспендируют в 650 мл безводного этанола. Добавл ют 5 мл четьфеххлористого углерода и после начала реакции капл ми добавл ют 160 г сложного диэтилового эфира малоновой кислоты, 100 мл абсолютного этанола и 400 мл безводного простого эфира. При этом наблюдаетс интенсивна флегма. После окончани реакции нагревают с обратным холодильником еще в течение 2ч, охла здают до (-5) - (-10) С при помощи сухого льда и ацетона и при этой температуре капл ми медлендю добавл ют раствор
30
227 г 2J4-диxлop-5-фтop-бeнзoилxлopи- дa в 100 мл абсолютного простого эфира . Размешивают при (0) - (-5)С в течение .t ч, смесь нагревают до комнатной температуры в течение ночи и затем при охлаждении льдом добавл ют смесь 400 мл лед ной воды и.25 мл концентрированной серной кислоты Фазы раздел ют и два раза экстрагируют простым эфиром. Объединенные эфирные экстракты промывают насьш;енным раствором хлористого натри , сушат над сульфатом натри и растворитель отгон ют в вакууме. Получают 349,5 г сы- poj o сложного диэтилового эфира 2,4- -дихлор-5-фторбензоил-малоно1зой кислоты .
Стади II, Сложный диэтиловый эфир 2,4-дихлор-5-фтор-бензо11луксус- ной кислоты.
Эмульсию 349,5 г сырого сложного эфира стадии I в 500 мл воды смешивают с 1,5 г п-толуолсульфокислоты. При .интенсивном пазмешивании нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч, охлажденную.эмульсию п ть раз экстрагируют хлористым метиленом, объединенные фазы хлористого метилена промывают насыщенным раствором спористо- го натри ,; сушат над сульфатом натри и растворитель отгон ют в ва1сууме„ После фракционировани остатка в среднем вакууме получают сложного этилового эфира 2,4 дихлор-5-фтор - -бе и зоил-уксус ной кислоты с г.кип,, 0,09 мбар 127-142°С.
Стади III. Сложный, диэтнловьш эфир 2-(2,4-дихлор-5-фтор-бензоил)- -3-этоксиакриловой кислоты.
Смесь 218 г целевого продукта стадии II, 172 г сложного этилового эфира 0-муравьиной кислоты и 192 г ацет- ангидрида нагревают при 150°С в течение 2 ч. Летучие компоненты г оследо- вательно отгон ют в вакууме, созданном водоструйным насосом, и в среднем вакууме при температуре ванны . В качестве остатка получают 260,4 г сырого сложного этилового эфира 2- -(2,4-дихлор-5-фтор-бензоил)-3-эток- си-акриловой кислоты.
Стади IV. Сложный этиловый эфир 2- (2,4-дихлрр -5-фтор-бензоил) -3-цик- лопропиламиноакриловой кислоты.
К раствору 260,4 г целевого продукта стадии II в. 750 мл этанола
капл ми добавл ют 45 г циклопропил- амина при охлаждении льдом и перемешивании . После окончани экзотермической реакции перемешивают еще 1 ч при комнатной температуре, растворитель отгон ют в вакууме и остаток пе- рекристаллизовывают из смеси цикло- гексана с простым петролейным эфиром. Получают 239,5 г сложного этилового эфира 2-(2,4-дихлор-5-фтор-бензоил)- -3-циклопропиламиноакриловой кислоты с т.пл. 89-90 С. .
Таким образом, выход целевого продукта в пересчете на исходный 2,4-ди- хлор-5-фтор-бензоилхлорид составл ет 69,16%. Кроме того, предлагаемый способ вл етс более простым за счет сокращени количества стадий.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени производных акриловой кислоты общей формулыОгде R, - нитрил, группа - СООЕ, гдеR, уX, Х- -метил или этил; хлор или фтор; водород или фтор; хлор или фтор.40взаимодействием бензоилгалогенида формулыОXf Y e-HaiX,чс производным карбоновой кислоты в среде инертного растворител и акцептора кислоты с последующей обработкой полученного соединени циклопропилами- ном в среде инертного растворител , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени выхода целевого продукта, в качестве производного карбоновой кислоты используют соединение общей формулы1315900391H RIгде X, X,,, Xj, R,, ЕЗ и R имеют укаСНзанные значени ,Кобрабатывают циклопропиламином.КГ «4 ,где R, имеет указанное значениеj 5 Приоритет по признакамRJ и R одинаковые и означают ме- 29.09.84 при R, - нитрил, группа тил , вместе с азотом, с кото--COORj , где Rj - метил или этил; X рым они св заны, образуют пирролидин,хлор или фтор; X, - водород или фтор;и полученное при этом соединение об- - хлор или фтор; Rj и R одинаковыщей формулы ои означают метил, этил.30.01,85 при Rj и R - вместе с азотом, с которым они св заны, образуют пирролидин. 15
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3435930 | 1984-09-29 | ||
| DE19853502935 DE3502935A1 (de) | 1984-09-29 | 1985-01-30 | 3-amino-2-benzoyl-acrylsaeurederivate und ein verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1590039A3 true SU1590039A3 (ru) | 1990-08-30 |
Family
ID=25825268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU864028029A SU1590039A3 (ru) | 1984-09-29 | 1986-08-27 | Способ получени производных акриловой кислоты |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4699992A (ru) |
| EP (1) | EP0176846B1 (ru) |
| KR (1) | KR870001999B1 (ru) |
| AT (1) | ATE45565T1 (ru) |
| CA (1) | CA1255678A (ru) |
| DE (2) | DE3502935A1 (ru) |
| DK (1) | DK170638B1 (ru) |
| ES (1) | ES8705098A1 (ru) |
| FI (1) | FI87765C (ru) |
| GR (1) | GR852344B (ru) |
| HU (1) | HU193346B (ru) |
| IL (1) | IL76521A (ru) |
| NO (1) | NO170150C (ru) |
| PT (1) | PT81214B (ru) |
| SU (1) | SU1590039A3 (ru) |
| UA (1) | UA8023A1 (ru) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4772706A (en) * | 1986-01-13 | 1988-09-20 | Warner-Lambert Company | Process for quinoline-3-carboxylic acid antibacterial agents |
| DE3615767A1 (de) * | 1986-05-10 | 1987-11-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 4-hydroxy-chinolin-3-carbonsaeuren |
| US5563138A (en) * | 1987-04-16 | 1996-10-08 | Otsuka Pharmaceutical Company, Limited | Benzoheterocyclic compounds |
| DE3724466A1 (de) * | 1987-07-24 | 1989-02-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von chinoloncarbonsaeuren |
| AT391863B (de) * | 1988-06-09 | 1990-12-10 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur herstellung von substituierten 3-amino-2-(benzoyl)-acrylsaeureestern, sowie ein verfahren zur herstellung von zwischenprodukten fuer antibakterielle wirkstoffe |
| KR910003634B1 (ko) * | 1988-06-17 | 1991-06-07 | 한국과학기술원 | 니트로벤조일-3-시클로프로필아미노아크릴레이트 및 그 제조방법 |
| US5138088A (en) * | 1988-06-17 | 1992-08-11 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Nitrobenzoyl-3-cyclopropylaminoacrylates and a process for the preparation thereof |
| GB8814881D0 (en) * | 1988-06-22 | 1988-07-27 | Shell Int Research | Herbicidal acrylonitrile derivatives |
| IL91418A (en) * | 1988-09-01 | 1997-11-20 | Rhone Poulenc Agrochimie | (hetero) cyclic amide derivatives, process for their preparation and fungicidal compositions containing them |
| FR2649699A1 (fr) * | 1989-07-13 | 1991-01-18 | Rhone Poulenc Agrochimie | 4-phenyl pyrimidine fongicides |
| US5747424A (en) * | 1989-09-11 | 1998-05-05 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Herbicidal 4-substituted isoxazol |
| US5656573A (en) * | 1989-09-11 | 1997-08-12 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Herbicidal 4-substituted isoxazoles |
| US5650533A (en) * | 1989-09-11 | 1997-07-22 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Intermediates to herbicidal 4-substituted isoxazoles |
| GB8920519D0 (en) * | 1989-09-11 | 1989-10-25 | Rhone Poulenc Ltd | New compositions of matter |
| DE4015299A1 (de) * | 1990-05-12 | 1991-11-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 3-amino-2-(het)-aroyl-acrylsaeurederivaten |
| US5059709A (en) * | 1990-11-13 | 1991-10-22 | American Cyanamid Company | Process for the synthesis of α-[(dialkylamino)substituted-methylene]-β-oxo-(substituted)propanentriles |
| DE19826050A1 (de) | 1998-06-12 | 1999-12-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Chinolon- und Naphthyridoncarbonsäuren und deren Ester |
| EP1132375B1 (en) | 1998-11-18 | 2003-07-16 | Asahi Glass Company Ltd. | Aminoacrylic acid derivatives and process for producing the same |
| DE10021900A1 (de) * | 2000-05-08 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Phenyl-substituierte 2-Enamino-Ketonitrile |
| CN104292159B (zh) * | 2014-10-10 | 2016-12-07 | 浙江同丰医药化工有限公司 | 一种诺氟沙星、环丙沙星及恩诺沙星的制备方法 |
| CN114436875B (zh) * | 2022-03-01 | 2023-05-12 | 江苏飞宇医药科技股份有限公司 | 一种环丙乙酯胺化物的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3865863A (en) * | 1972-06-22 | 1975-02-11 | Hoffmann La Roche | 2-(Benzoyl)-3-dimethylaminoacrylonitriles |
| DE2808070A1 (de) * | 1978-02-24 | 1979-08-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 4-pyridon-3-carbonsaeuren und/oder deren derivaten |
| WO1980000964A1 (en) * | 1978-11-03 | 1980-05-15 | American Cyanamid Co | Anti-inflammatory agents including 2-carbonyl-3-hydroxy-2-alkenonitriles |
| US4243406A (en) * | 1978-12-26 | 1981-01-06 | Monsanto Company | 5-Aryl-4-isoxazolecarboxylate-safening agents |
| DE3142854A1 (de) * | 1981-10-29 | 1983-05-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-cyclopropyl-6-fluor-1,4-dihydro-4-oxo-7-piperazino-chinolin-3-carbonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel |
| DE3142856A1 (de) * | 1981-10-29 | 1983-05-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoylchlorid |
| NZ208555A (en) * | 1983-06-23 | 1987-06-30 | American Cyanamid Co | (3-amino-1h-pyrazol-4-yl)-arylmethanone derivatives |
-
1985
- 1985-01-30 DE DE19853502935 patent/DE3502935A1/de not_active Withdrawn
- 1985-09-09 UA UA4028029A patent/UA8023A1/uk unknown
- 1985-09-12 US US06/775,202 patent/US4699992A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-13 NO NO853604A patent/NO170150C/no unknown
- 1985-09-16 EP EP85111670A patent/EP0176846B1/de not_active Expired
- 1985-09-16 AT AT85111670T patent/ATE45565T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-16 DE DE8585111670T patent/DE3572345D1/de not_active Expired
- 1985-09-24 ES ES547253A patent/ES8705098A1/es not_active Expired
- 1985-09-26 FI FI853717A patent/FI87765C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-09-26 GR GR852344A patent/GR852344B/el unknown
- 1985-09-27 CA CA000491695A patent/CA1255678A/en not_active Expired
- 1985-09-27 DK DK438885A patent/DK170638B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-09-27 HU HU853743A patent/HU193346B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-09-27 PT PT81214A patent/PT81214B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-09-27 IL IL76521A patent/IL76521A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-09-28 KR KR1019850007204A patent/KR870001999B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-08-27 SU SU864028029A patent/SU1590039A3/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Выложенна за вка DE ,Р 3142854А1,кл.-С 07 D 401/04,1983. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI87765C (fi) | 1993-02-25 |
| NO853604L (no) | 1986-04-01 |
| DK438885D0 (da) | 1985-09-27 |
| FI853717A0 (fi) | 1985-09-26 |
| DE3502935A1 (de) | 1986-04-10 |
| FI87765B (fi) | 1992-11-13 |
| KR870001999B1 (ko) | 1987-11-30 |
| HUT39148A (en) | 1986-08-28 |
| ES8705098A1 (es) | 1987-04-16 |
| EP0176846B1 (de) | 1989-08-16 |
| FI853717L (fi) | 1986-03-30 |
| IL76521A (en) | 1988-10-31 |
| NO170150C (no) | 1992-09-16 |
| GR852344B (ru) | 1986-01-27 |
| CA1255678A (en) | 1989-06-13 |
| IL76521A0 (en) | 1986-01-31 |
| EP0176846A2 (de) | 1986-04-09 |
| PT81214A (en) | 1985-10-01 |
| DK438885A (da) | 1986-03-30 |
| NO170150B (no) | 1992-06-09 |
| PT81214B (pt) | 1988-01-22 |
| DK170638B1 (da) | 1995-11-20 |
| KR860002453A (ko) | 1986-04-26 |
| DE3572345D1 (en) | 1989-09-21 |
| EP0176846A3 (en) | 1987-06-03 |
| ATE45565T1 (de) | 1989-09-15 |
| HU193346B (en) | 1987-09-28 |
| ES547253A0 (es) | 1987-04-16 |
| US4699992A (en) | 1987-10-13 |
| UA8023A1 (uk) | 1995-12-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1590039A3 (ru) | Способ получени производных акриловой кислоты | |
| US5312958A (en) | Process for producing 4-bromomethylbiphenyl compounds | |
| US4870182A (en) | 4-Hydroxy-quinoline-3-carboxylic | |
| US3227721A (en) | Process for preparing 2-methyl-3-hydroxypyridines | |
| US4695646A (en) | Aminoacrylic acid derivatives | |
| JP2682705B2 (ja) | ２，６−ジクロロフェニルアミノベンゼン酢酸誘導体及びジフェニルアミン誘導体の製造方法。 | |
| JP2000212166A (ja) | １，３―ジアルキルピラゾ―ル―４―カルボン酸エステルの製造法 | |
| RU2224740C2 (ru) | Способы получения промежуточных соединений | |
| SU588917A3 (ru) | Способ получени 1/2-( -нафтилокси)-этил/-3метилпиразолона-5 | |
| US2820041A (en) | Preparation of nitrophenyloxazolines | |
| EP0345464B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten 3-Amino-2(benzoyl)-acrylsäureestern sowie ein Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten für antibakterielle Wirkstoffe aus diesen Verbindungen | |
| SU415880A3 (ru) | Способ получения производных бензодиазепина | |
| SU674674A3 (ru) | Способ получени производных индолизина или их солей | |
| JPH0535145B2 (ru) | ||
| SU1395139A3 (ru) | Способ получени производных акриловой кислоты | |
| JPH0525162A (ja) | キノロン誘導体およびその製造法 | |
| EP0366149A1 (en) | Improved process for the synthesis of 3-chloro-2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
| SU793379A3 (ru) | Способ получени производных -нафтилпропионовой кислоты | |
| JPH0692913A (ja) | アニリン誘導体の製造方法 | |
| KR100413172B1 (ko) | 퀴놀리논 유도체의 제조방법 | |
| JP3288847B2 (ja) | ７−アザフタリド誘導体の製造方法 | |
| JPH1036345A (ja) | カルボン酸スクシンイミジルエステルの製造方法 | |
| JPH02255673A (ja) | ４―アリールオキシー１，３―ベンゾジオキソール類およびその製造方法 | |
| JP4663105B2 (ja) | ２−スルホニル−４−オキシピリジン誘導体の製造方法 | |
| HU201728B (en) | Process for producing 3-(2-halogenethylamino)-3-pentenedicarboxylic acid-dialkyl esters |