SU1542412A3 - Способ получени S- @ -циано-3-феноксибензилового спирта или его смеси с R-изомером - Google Patents
Способ получени S- @ -циано-3-феноксибензилового спирта или его смеси с R-изомером Download PDFInfo
- Publication number
- SU1542412A3 SU1542412A3 SU833675006A SU3675006A SU1542412A3 SU 1542412 A3 SU1542412 A3 SU 1542412A3 SU 833675006 A SU833675006 A SU 833675006A SU 3675006 A SU3675006 A SU 3675006A SU 1542412 A3 SU1542412 A3 SU 1542412A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyano
- alcohol
- isomer
- mixture
- cyclo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/23—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the same unsaturated acyclic carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/38—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/87—Preparation of ketenes or dimeric ketenes
- C07C45/89—Preparation of ketenes or dimeric ketenes from carboxylic acids, their anhydrides, esters or halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/88—Ketenes; Dimeric ketenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
- C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
- C07K5/06—Dipeptides
- C07K5/06008—Dipeptides with the first amino acid being neutral
- C07K5/06017—Dipeptides with the first amino acid being neutral and aliphatic
- C07K5/06034—Dipeptides with the first amino acid being neutral and aliphatic the side chain containing 2 to 4 carbon atoms
- C07K5/06043—Leu-amino acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
- C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
- C07K5/06—Dipeptides
- C07K5/06139—Dipeptides with the first amino acid being heterocyclic
- C07K5/06147—Dipeptides with the first amino acid being heterocyclic and His-amino acid; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
- C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
- C07K5/12—Cyclic peptides with only normal peptide bonds in the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biophysics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к нитрилам карбоновых кислот, в частности к получению S-Α-циано-3-феноксибензилового спирта или его смеси с R-изомером. С целью упрощени процесса 3-феноксибензальдегид подвергают взаимодействию с цианистым водородом в среде толуола или диэтилового эфира в присутствии в качестве катализатора цикло-(D-фенилаланин-D-гистидина) при 24-35°С. Способ позвол ет получить целевой продукт в одну стадию (вместо трех по известному способу). 1 табл.
Description
Изобретение относитс к новому способу получени 5-о -циано-3 -фенок- сибенэилового спирта или его садеси с R-изомером, которые используют дл получени пиретроидных сложных эфи- ров.
Цель изобретени - уИродейие процесса .
П р и м е р 1. В 00-миллилитро- вую трехгорлую колбу загружают 43 мг цикло-В фенилаланил-П-гистидина и помещают в атмосферу азота. Затем добавл ют 3,5 мл цианистого водорода шприцом, в результате чего катализатор набухает и превращаетс в гель. По истечении 5 мин добавл ют 30 мл толуола, вызыва дополнительное набухание катализатора.
Однопорционно прибавл ют 5,95 г 3-феноксибензальдегида. Реакционную
смесь перемешивают в течение 4,75 ч и затем быстро охлаждают 20 мл воды, содержащей 10 капель концентрированной сол ной кислоты. Растгор толуола отдел ют, промывают дважды водой и разбавл ют до 50 мл толуолом дл анализа с помощью жидкостной хроматографии . Анализ показал, что получен продукт с выходом 31%, содержащий 80% S-c -циано-З-феноксибензилового спирта и 20% R-изомера,
П р и м е р 2, З-л-Циано-З-фенок- сибензиловый спирт.
Способ ведут согласно примеру 1, но с использованием 171 мг цикло-D- фенилаланил-В-гистидина, Через определенные промежутки отбирают полученный продукт по 0,25 мл и определ ют с помощью iатожндкогтной хроматографии его СОГТЛР:
СП
Ј 1чЭ
й
н«
ю
см
% конверсии альдегида 20 76 96
По истечении 7 ч- реакционную смесь быстро охлаждают путем добавлени 10мл 1 N сол ной кислоты. Органическую фазу отдел ют и промывают дважды водой, сушат над сульфатом магни , JQ отфильтровывают и сохран ют при -10° С Фильтрат разбавл ют до 50 мл толуолом и определ ют, что оптическое вращение составл ет -,54 при 21°С в чейке (1 дм). Образец продукта аце- J5 тилируют п-Нитрофенилуксусным ангидридом , и с помощью жидкостной хроматографии при высоком давлении (HP С) на хиральной колонке Pirkle определ ют полученный продукт, который сое- 2Q тоит из 71% 8-о(-циано-3-феноксибен- . i 31шового спирта и 29% И-сЛ-циано-2феноксибензилового спирта. Выход 95%.
ПримерЗ. 8-с6-Щано-3-фенокг сибензиловый спирт.
В две небольшие колбы с круглым дном, имеющие магнитные мешалки и крышки с перегородками, загружают в каждую 22,5 мг цикло-В-фенилала- нил-В-гистидина и помещают в атмосферу азота. Берут 0,98 мл цианистого водорода, который разбавл ют до 25 мл толуолом, и по 5 мл раствора добавл ют шприцом в каждую колбу. По истечении 5 мин по 0,87 мл 3-фен- оксибензальдегида (РОА1) добавл ют в каждую колбу. Содержимое колбы № I перемешивают на масл ной бане при 35°С, а содержимое колбы W 2 перемешивают на вод ной бане при 24-26°С
Полученные результаты приведены в таблице.
П р и м е р 4. S-dt-Циано-З-фен- оксибёнзиловый спирт.
Реакцию провод т путем контактировани 0,0099 м цикло-В-фенилаланил- В-гистидина с 0,99 моль 3-фенокси- бензальдегида с последующим добавлением 2,2 моль цианистого водорода и 190 ч. на млн. воды. Реакцию Провод т в толуоле при 25°С. Конверси - .альдегида составл ет 93%. Продукт ... получен с выходом 88% и представл ет собой 88% S-ot-циано-З-феноксибензи- ловрго спирта и 12% R-изомера.
П р и м е р 5. 8-о(-Циано-3-фенок- сибензиловый спирт.
К 0,2933 г цикло-В-фенилаланил- D-гнстидина в 15 мл диэтилового эфира при 25ffC добавл ют 2,907 г 3-феа- оксибензальдегида с последующим до
бавлением 0,940 г цианистого водорода . По истечении 2 ч конверси 3- феноксибензальдегида составл ет 94% и.полученный продукт состоит из 94% S-rf-циано-З-феноксибензилового спирта и 6% R-изомера. Выход 93%. ,
П р °н м е р, 6. 8-(/-Циано-3-фенок- сибенэиловый спирт.
Реакцию провод т в присутствии 0,0200 г цикло-В-фенилаланил-В-гисти- дина при 25°С и 1,4037 г 3-фёнокси- бензальдегида в атмосфере азота с последующим введением 2,1812 г толуола с 13,65 мас.% цианистого водорода . Через 2,7 ч конверси 3-фенокси- бензальдегида составл ет 93% и продукт имеет 88-, 6% энантиомерного избытка S-pf-циано -3-феноксибензилового спирта и 11% R-изомера.
515
Пример. S-rf-Циано-З-фенок- снбенэиловый спирт.
Реакцию провод т при 25°С путем контактировани 0,0519 г циклоЧ)-фе- нилаланилНО-гисТидина в 9,32 мл ди- этилового эфира с 1,811 г 3-фенок- сибензальдегнда с последующим добавлением 0,617 г цианистого водорода. Спуст 3,6 ч конверси 3-феноксн- бензальдегида составл ет 99,4% и продукт содержит 86% S-Ы-циано-З-фенок- сибенэиловбго спирта и 14% R-изомера. Выход 99,4%.
Предложенный способ позвол ет по- лучить целевой продукт более простой
126
технологии в одну стадию вместо тре
по известному способу.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 8-о/-циано-3-фен- оксибейзилового спирта или его смеси с R-изомером, от ичающий- с тем, что, с целью упрощени процесса, 3-фенокснбензальдегид подвергают взаимодействию с цианистым водородом в среде толуола или диэти- лового эфира в присутствии катализатора цикло-П-фенилаланилЧ тистидина при 24-35°С.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US44376482A | 1982-11-22 | 1982-11-22 | |
US44351382A | 1982-11-22 | 1982-11-22 | |
US44376382A | 1982-11-22 | 1982-11-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1542412A3 true SU1542412A3 (ru) | 1990-02-07 |
Family
ID=27412181
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU833675006A SU1542412A3 (ru) | 1982-11-22 | 1983-11-21 | Способ получени S- @ -циано-3-феноксибензилового спирта или его смеси с R-изомером |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP0109681B1 (ru) |
JP (2) | JPH02270852A (ru) |
KR (1) | KR890003660B1 (ru) |
AU (1) | AU577032B2 (ru) |
BG (1) | BG40805A3 (ru) |
BR (1) | BR8306312A (ru) |
CA (1) | CA1263800A (ru) |
DD (1) | DD216453A5 (ru) |
DE (1) | DE3382524D1 (ru) |
DK (1) | DK532383A (ru) |
ES (1) | ES527417A0 (ru) |
FI (1) | FI834259A (ru) |
GR (1) | GR79041B (ru) |
HU (1) | HU200584B (ru) |
IL (1) | IL70155A (ru) |
IN (1) | IN161692B (ru) |
MX (1) | MX167266B (ru) |
NO (1) | NO834257L (ru) |
NZ (1) | NZ206106A (ru) |
OA (1) | OA07593A (ru) |
PL (1) | PL244585A1 (ru) |
PT (1) | PT77685B (ru) |
SU (1) | SU1542412A3 (ru) |
YU (2) | YU43197B (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU576322B2 (en) * | 1983-07-22 | 1988-08-25 | Ici Australia Limited | Alpha-substituted-alpha-cyanomethyl alcohols |
US4554102A (en) * | 1983-09-26 | 1985-11-19 | Shell Oil Company | Cyanohydrination catalyst comprising non-crystalline or amorphous dipeptide |
EP0172380A3 (en) * | 1984-08-20 | 1987-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of cyanomethyl esters |
US4611077A (en) * | 1985-06-26 | 1986-09-09 | Shell Oil Company | Increasing enantiomeric selectivity in chiral cyanohydrination |
US4611076A (en) * | 1985-06-26 | 1986-09-09 | Shell Oil Company | Chiral cyanohydrination process |
JPH064578B2 (ja) * | 1986-12-15 | 1994-01-19 | 鐘淵化学工業株式会社 | 光学活性シアノ化合物の製造方法 |
JP2924000B2 (ja) * | 1989-09-29 | 1999-07-26 | 住友化学工業株式会社 | 不斉誘起触媒 |
CA2062233A1 (en) * | 1991-03-12 | 1992-09-13 | Atsunori Mori | Catalyst for asymmetric induction |
GB0304132D0 (en) * | 2003-02-24 | 2003-03-26 | Syngenta Ltd | Chemical process |
KR101279327B1 (ko) * | 2009-12-25 | 2013-06-26 | 세레보스퍼시픽리미티드 | 학습 의욕 개선제 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2383137A (en) * | 1939-12-05 | 1945-08-21 | American Cyanamid Co | Acetylation of cyanohydrins |
BE635217A (ru) * | 1963-07-22 | |||
ZA7911B (en) * | 1978-01-31 | 1980-01-30 | Roussel Uclaf | Optically-active substituted benzyl alcohol and process for preparing it |
FR2458542A1 (fr) * | 1979-06-12 | 1981-01-02 | Roussel Uclaf | Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs |
DE3116474A1 (de) * | 1981-04-25 | 1982-11-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven carbonsaeuren |
JPS5829757A (ja) * | 1981-08-17 | 1983-02-22 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光学活性マンデロニトリルの製造法 |
AU527142B2 (en) * | 1981-12-16 | 1983-02-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Phenoxy benzyl alcohols |
ZA837994B (en) * | 1982-11-22 | 1984-06-27 | Shell Oil Co | Process for the preparation of optically-active cyanomethyl esters |
AU576322B2 (en) * | 1983-07-22 | 1988-08-25 | Ici Australia Limited | Alpha-substituted-alpha-cyanomethyl alcohols |
-
1983
- 1983-10-31 NZ NZ206106A patent/NZ206106A/en unknown
- 1983-11-02 IN IN1346/CAL/83A patent/IN161692B/en unknown
- 1983-11-07 IL IL70155A patent/IL70155A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-11-11 YU YU2227/83A patent/YU43197B/xx unknown
- 1983-11-11 MX MX199385A patent/MX167266B/es unknown
- 1983-11-16 PL PL24458583A patent/PL244585A1/xx unknown
- 1983-11-17 DD DD83256815A patent/DD216453A5/de unknown
- 1983-11-17 BR BR8306312A patent/BR8306312A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-11-18 DE DE8383111562T patent/DE3382524D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-18 EP EP83111562A patent/EP0109681B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-18 EP EP91201451A patent/EP0451927A1/en not_active Withdrawn
- 1983-11-18 PT PT77685A patent/PT77685B/pt unknown
- 1983-11-21 DK DK532383A patent/DK532383A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-11-21 AU AU21555/83A patent/AU577032B2/en not_active Ceased
- 1983-11-21 NO NO834257A patent/NO834257L/no unknown
- 1983-11-21 FI FI834259A patent/FI834259A/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-11-21 SU SU833675006A patent/SU1542412A3/ru active
- 1983-11-21 ES ES527417A patent/ES527417A0/es active Granted
- 1983-11-21 CA CA000441540A patent/CA1263800A/en not_active Expired
- 1983-11-21 HU HU834003A patent/HU200584B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-11-22 KR KR1019830005527A patent/KR890003660B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-11-22 OA OA58163A patent/OA07593A/xx unknown
- 1983-11-22 GR GR73016A patent/GR79041B/el unknown
- 1983-11-22 BG BG8363151A patent/BG40805A3/xx unknown
-
1986
- 1986-03-12 YU YU369/86A patent/YU43429B/xx unknown
-
1989
- 1989-11-22 JP JP1302306A patent/JPH02270852A/ja active Pending
-
1990
- 1990-06-25 JP JP2164329A patent/JPH03238053A/ja active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US № 4273727, кл, С 07 С 121/75, опублик. 1981. * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kobayashi et al. | A chiral scandium catalyst for enantioselective Diels-Alder reactions | |
Martin et al. | Enantio-and diastereoselectivity in the intramolecular cyclopropanation of secondary allylic diazoacetates | |
SU1542412A3 (ru) | Способ получени S- @ -циано-3-феноксибензилового спирта или его смеси с R-изомером | |
US20220411391A1 (en) | Intermediate compounds used for preparing brivaracetam, preparation methods for intermediate compounds, and use | |
CN112694376B (zh) | 一种手性磷酸催化的烯丙基叔醇动力学拆分方法 | |
CN109053618B (zh) | 一种噁唑衍生物的制备方法 | |
Itoh et al. | New method of kinetic resolution of axially chiral biaryl compounds using a sugar template. | |
SU1547707A3 (ru) | Способ получени транс-этил-1,2,3,4-тетрагидро-6,7-метилендиокси-4-оксо-1-/3,4,5-триметоксифенил/нафталин-2-карбоксилата | |
CN1042129C (zh) | 4-(3,4-二氯苯基)-3,4-二氢-1(2h)-萘酮的制备方法 | |
Kinugasa et al. | Asymmetric Synthesis of Functionalized Secondary Alcohols by Catalytic Ring-Cleavage Reactions of Cyclic Acetals Derived from (R)-1, 3-Butanediol. | |
Naruse et al. | Asymmetrization of meso-cyclic ketones using homochiral acetal templates | |
Hudlicky et al. | Yeast-mediated Resolution of. beta.-keto Esters of Prochiral Alcohols | |
CN86107090A (zh) | 黄皮酰胺的制备方法 | |
Carreño et al. | Diels-Alder reactions of [(S) R]-(1E, 3E)-1-p-tolylsulfinyl-1, 3-pentadiene: the unexpected evolution of maleic anhydride adducts | |
US4720558A (en) | Process for inverting the configuration of secondary alcohols | |
Ballini et al. | Synthesis of ω‐Nitro Acids and ω‐Amino Acids by Ring Cleavage of α‐Nitrocycloalkanones | |
CN112680497A (zh) | 生物酶拆分前列腺素类药物关键中间体(1S,5R)-Corey内酯的方法 | |
JPH0859554A (ja) | ケトイソホロン誘導体類の不斉水素化 | |
Youn et al. | Highly diastereoselective additions of methoxyallene and acetylenes to chiral α-keto amidesElectronic supplementary information (ESI) available: synthesis and spectroscopic data for 4b, 5g, 6b and 7b. See http://www. rsc. org/suppdata/cc/b1/b100355k | |
Fukuyama et al. | Total Synthesis of (+)-Bicyclohumulenone. | |
IE47907B1 (en) | Process for preparing aromatic aldehydes | |
US5179208A (en) | Process for preparing d-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-propionic acid and intermediate thereof | |
Marotta et al. | The Conversion of 3-Hydroxy-6-heptenoic Acids into Bicyclo [3.2. 0] hept-3-en-6-ones | |
US4304942A (en) | Producing substituted 2-cyclopentenones | |
SU825502A1 (ru) | Способ получения этилового эфира 1,2-диметилциклопропен-1-карбоновой-3 кислоты 1 |