SU1538901A3 - Способ получени водоугольной суспензии - Google Patents

Способ получени водоугольной суспензии Download PDF

Info

Publication number
SU1538901A3
SU1538901A3 SU864027907A SU4027907A SU1538901A3 SU 1538901 A3 SU1538901 A3 SU 1538901A3 SU 864027907 A SU864027907 A SU 864027907A SU 4027907 A SU4027907 A SU 4027907A SU 1538901 A3 SU1538901 A3 SU 1538901A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
coal
surfactant
water
petroleum
bitumen
Prior art date
Application number
SU864027907A
Other languages
English (en)
Inventor
Морита Язаемон
Окада Синити
Инагаки Кацуо
Накамура Есинобу
Гото Тадао
Фудзикура Исао
Original Assignee
Фудзи Ойл Ко, Лтд (Фирма)
Тохо Кемикал Индастри Ко, Лтд (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Фудзи Ойл Ко, Лтд (Фирма), Тохо Кемикал Индастри Ко, Лтд (Фирма) filed Critical Фудзи Ойл Ко, Лтд (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1538901A3 publication Critical patent/SU1538901A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/32Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
    • C10L1/326Coal-water suspensions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S516/00Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/01Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
    • Y10S516/03Organic sulfoxy compound containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  углехимии, в частности получени  водоугольной суспензии, пригодной дл  транспортировани  по трубопроводам. Цель - снижение в зкости суспензии. Процесс ведут смешиванием мелкодисперсного угл , воды и диспергатора. В качестве последнего используют продукт сульфинировани  нефт ного или каменноугольного битума, или обеззоленного угл , или нефт ного асфальта, или асфальта после деасфальтизации растворителем, или смеси нефт ного и каменноугольного битумов, имеющих мол.м. 300-4520 и отношение водорода к углероду, 0,65-1,47. Затем полученный продукт окисл ют с помощью окиси азота и нейтрализуют щелочью с получением продукта, содержащего 0,5-7,9 мг.экв/г сульфонильных групп и 3,6-15 мг.экв/г кислых групп. При этом лучше проводить сульфирование после измельчени  исходного вещества с помощью серной кислоты в среде тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена или перхлорэтилена. После диспергировани  провод т гомогенизацию полученной смеси. Эти услови  обеспечивают высокую концентрацию угл  в суспензии (до 71%), ее хорошую текучесть (в зкость до 630 сПа.с) и стабильность. 2 з.п.ф-лы, 4 табл.

Description

i
(21)4027907/23-04
(22)22.07.86
(31)163234/85
(32)23.07.85
(33)JP
(46) 23.01.90. Бкш. № 3
(71)Фудзи Ойл Ко., Лтд. и Тохо -Кеми- кал Индастри Ко, Лтд. (JP)
(72)Язаемон Морита, Синити Окада, Кацуо Инагаки, Ёсинобу Накамура, Тадао Гото и Исао Фудзикура (JP)
(53)662.65(088.8)
(56)Патент ША № 4364742, кл. 44-51, 1982.
Патент США № 4465495, кл.44-51, 1984.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОУГОЛЫЮЙ СУСПЕНЗИИ
(57)Изобретение касаетс  углехимии, в частности получени  водоугольной суспензии, пригодной дл  транспортировани  по трубопроводам. Цель - снижение в зкости суспензии. Процесс ведут смешиванием мелкодисперсного угл , воды и диспергатора. В качестве последнего используют продукт сульфировани  нефт ного или каменноугольного битума, или обеэзоленного угл , или нефт ного асфальта, или асфальта после деасфальтизации растворителем , или смеси нефт ного и каменноугольного битумов, имеющих мол.м. 300-4520 и отношение водорода к углероду, 0,65-1,47. Затем полученный продукт окисл ют с помощью окиси азота и нейтрализуют щелочью с получением продукта, содержащего 0,5-7,9 мг.экв/г сульфонильных групп и 3,6-15 мг экв/г кислых групп. При этом лучше проводить сульфирование после измельчени  исходного вещества с помощью серной кислоты в среде тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена или перхлорэтилена. После диспергировани  провод т гомогенизацию полученной смеси. Эти услови  обеспечивают концентрацию угл  в суспензии (до 71%), ее хорошую текучесть (в зкость до 630 ) и стабильность. 2 з.п. ф-лы, 5 табл.
i
О)
ta
со
00 СО
Изобретение относитс  к способу приготовлени  поверхностно-активного вещества дл  получени  высококонцентрированной водоугольной суспензии, имеющей низкую в зкость и хорошую текучесть, а также удовлетворительную стабильность, и может найти при- нение как энергетическое топливо.
Цель изобретени  - снижение в зкости суспензии.
Пример 1.1. Синтез ПАВ (поверхностно-активного вещества-диспер- гатора) 1 согласно изобретению.
Смесь сырой нефти разных типов, включающа  сырую нефть месторождени  Хафд и и иранскую т желую сырую нефть в объемном соотношении 1:1 обрабатывают при пониженном давлении 60 мм рт.ст. при 340°С дл  получени  нефт ного остатка, имеющего удельный вес 1,022 г/см (при 25еС), температуру плавлени  44°С, остаточное содержание углерода 19,5 мас.%, который затем обрабатывают при давлении 2 кг/см и температуре с использованием перегретого пара при .
см
600°С в течение 2 ч дл  получени  нефт ных битумов с температурой плавлени  180аС, содержанием летучих веществ 40 мас.%, золы 0,2 мас.% и атомным соотношением Н/С 0,8. Эти нефт ные битумы именуют исходным материалом А и имеют мол.м. 1100. Битумы истирают в порошок с размером частиц менее 100 меш, 1 мае.ч. порош- ка помещают в стекл нный автоклав, добавл ют 5 мае.ч. тетрахлорэтана, затем смесь битума и растворител  перемешивают мешалкой, вращающейс  со скоростью 500 об/мин, 2,0 мае.ч. предварительно испаренной нагреванием безводной серной кислоты ввод т дл  проведени  реакции сульфировани  при 50°С в течение 60 мин под атмосферным давлением. После этого тем- пературу повышают до 120°С, добавл ют 5 мае.ч. 50%-ной азотной кислоты и окисление ведут в течение 2 ч. Затем после фильтровани , промывани  водой и сушки продукта реакции часть его берут дл  определени  содержани  сульфонильных групп и общего содержани  кислых групп известными способами . Продукт реакции содержит 5,7 мг экв./г сульфонильных групп в 13,1 мг-экв./г кислых групп. После нейтрализации продукта едким натром до величины рН 1%-ного водного раствора , равной 8,0, продукт сушат и измельчают дл  получени  ПАВ-1 предлагаемым способом в виде порошка чер ного цвета (табл. 1).
II. Синтез ПАВ 2 - 6,9 и 10 соглано изобретению.
ПАВ 2 - 6,9 и 10 синтезируют теми же процедурами, что и ПАВ-1 с исполь зованием тех же нефт ных битумов (исходный материал А) в качестве исходного материала, безводной серной кислоты в качестве сульфирующего агента, тетрахлорэтана или перхлор- этана в качестве растворител  и серной кислоты или азотной кислоты в качестве окислител .
Синтез ПАВ-9. Нефт ные пеки (исходный материал А) измельчают в по- рошок с размером частиц менее 100 ме 1 мае.ч. порошка помещают в стекл нный автоклав, где ее диспергируют путем добавлени  5 мае.ч. тетрахлор- этилена с одновременным перемешива- нием со скоростью 500 об/мин. Затем с целью осуществлени  реакции сульфировани  при 50 dC в течение 1 ч ввод 
Q п 5 5
50 55
0
45
1,0 мае.ч. газифицированной безводной серной кислоты.
После этого температуру повышают до 120°С и окисл ют введением 4,0 мае. ч. 50%-ной азотной кислоты в течение 2 ч. После фильтровани , промывки водой и сушки продукта реакции определ ют сульфо- и общее содержание кислотных групп обычным образом, получив в результате -содержание суль- фогрупп, равное 4,6 мг-экв/г и 9,8 мгх уэкв/г всех кислотных групп. Продукт нейтрализуют гидроокисью натри  с тем, чтобы довести рН 1%-ного водного раствора до 8,0 с последующей сушкой и измельчением продукта дл  получени  поверхностно-активного вещества - 9 (ПАВ-9) в виде порошка черного цвета.
Свойства ПАВ-1 и ПАВ 2-6,9 и 10 также приведены в табл. 1 „
III.Синтез ПАВ-7 и ПАВ-8 согласно изобретению.
ПАВ-7 и ПАВ-8 синтезируют с использованием того же нефт ного битума (исходный материал А), что и дл  ПАВ-1 с использованием 98%-ной серной кислоты или 60%-ного олеума в качестве сульфидирующего агента. Сульфирование провод т без использовани  хлорсодержащего углеводородного растворител , но при услови х, показанных в табл. 1, при которых битумы предварительно смешивают с концентрированной серной кислотой или олеумом в ступке, после чего помещают в стекл нный автоклав и перемешивают при вращении мешалки с частотой 100 об/мин при 40 С в течение 60 мин. Затем 1 мае.ч. полученного продукта сульфировани  отбирают з стекл нный автоклав и окисл ют в услови х, показанных в табл. 1.
IV.Синтез ПАВ-11 - ПАВ-13 согласно изобретению.
Высокококсующийс  уголь североамериканского региона подвергают сухой перегонке и отогнанные угольные смолы подвергают в тех же услови х крекингу, что и исходный материал дл  ПАВ-1. После этого синтезируют ПАВ-11 по ПАВ-13 так же, как и ПАВ-1, (табл. 1), при этом полученный угольный битум (исходный материал В) имеет температуру плавлени  180°С, содержание летучих компонентов 37,5%, атомное соотношение Н/С - 0,79 и мол. м. 360.
5153
V.Синтез ПАВ-14, ПАВ-15 согласно изобретению.
Обеззоленный битуминозный уголь североамериканского региона с содержанием влаги 2,8 мас.%, мол.м. 3000, содержанием золы 0,9 мас.%, летучих веществ 14,5 мас.%, Н/С 0,65, содержанием углерода 63,0 мас.%, используют в качестве исходного материала (исходный материал С). При этом ПАВ-14 и ПАВ-15, синтезируют так же, как и ПАВ-1 (табл. 1).
VI.Синтез ПАВ-16 - ПАВ-18 согласно изобретению.
Смесь сырой нефти разных типов, включающа  сырую нефть с южноамериканского месторождени  Бакакеро, ближневосточного месторождени  Хафд- жи, иранской т желой нефти и т же- лой нефти месторождени  Истумус в объемном соотношении 4:2:1:1, перего
н ют при пониженном давлении 70 мм рт.ст. при 335°С. ПАВ 16-18 синтезируют из асфальта, полученного перегонкой и имеющего удельный вес при 25°С 1,0115 г/мь, температуру плавлени  38,5 С, остаточное содержание углерода 16,9 мас.%, атомное отношение Н/С 1,45 и мол.м. 1050. После растворени  асфальта при 50 С в течение 5 мин в тетрахлорэтане, синтезируют ПАВ как ПАВ-1 (табл. 1).
VII.Синтез ПАВ-19 - ПАВ-22 соглано изобретению.
ПАВ-19 -ПАВ-22 получают из биту- ма, полученного смешением исходного материала дл  ПАВ-1 и исходного материала дл  ПАВ-11 - ПАВ-13 в весовом соотношении 1:1 (исходный материал Е который имеет температуру плавлени  148 С, содержание летучих веществ 39,1 мас.%7атомное соотношение Н/С 0,8 и мол.м. 1100 в услови х, показанных в табл. 1.
VIII.Синтез ПАВ-23 согласно изоб ретению.
Смесь сырой нефти месторождени  Баккакеро, аравийской легкой сырой нефти и аравийской т желой сырой нефти в объемном соотношении 5:2:1 перегон ют в тех же услови х, как дл  исходного материала А при синтезе ПАВ-1 и получают т желый остаток с удельным весом при 25 °С, равным 1,0310 г/см3, темпера- турой плавлени  47,5 С и остаточным содержанием углерода 21,4 мас.%, который подвергают крекингу, как и исходный материал А и полученный неф0
01
0
5
5
5 0
5
0
т ной битум (исходный материал D) с точкой плавлени  220 С, содержанием летучих компонентов 32 мас.%, золы 0,2 мас.% и атомным соотношением Н/С 0,68 используют в качестве исходного материала. Битум размалывают в порошок с размером частиц менее 100 меш и одну часть этого порошка помещают в автоклав, выполненный из стекла, где его раствор ют и диспергируют в 10 мае.ч. тетрахлорэтилена при 110°С в течение 30 мин при перемешивании с частотой 500 об/мин. Затем смесь охладдают до 15°С, после чего к ней добавл ют 1,5 мае.ч. газифицированной безводной серной кислоты дл  проведени  реакции сульфировани  в течение 1 ч.
После этого температуру поднимают до 130°С и окисл ют путем добавлени  2,0 мае.ч. газифицированной смеси азота в течение 2 ч. После фильтровани  , промывки водой и сушки измер ют количество сульфонильных групп и общее количество кислых групп полученного продукта реакции, который содержит 5,0 мг.экв/г сульфонильных групп и 11,6 мг.экв/г кислых групп. Продукт нейтрализуют едким натром до рН 1%-ного раствора, равного 8,0, после чего сушат и измельчают до получени  черного порошка.
IX. Синтез ПАВ-24 согласно изобретению .
Обессеренные и восстановленные газовые масла и т желые газовые масла в объемном соотношении 4:1 подвергают каталитическому крекингу (температуре реакции 530°С с цеолитовым катализатором) дл  получени  т желых остатков с удельным весом (15/4°С) 1,0971 г/см , температурой кипени  от 200 до 538°С, атомным соотношением Н/С 0,96 и средней мол.м. 300 (исходный материал Г). 1 мае.ч. исходного материала помещают в стекл нный автоклав , куда подают 5 мае.ч. тетрахлор- этана и 1 мае.ч. газифицированной безводной серной кислоты при 15°С и при перемешивании с частотой ЬОО об/мин дл  проведени  сульфировани  в течение 1 ч. Затем температуру поднимают до 120°С и добавл ют 2 мае.ч. газообразной двуокиси азота дл  проведени  окислени  в течение 2 ч.
После отфильтровывани  продукта реакции измер ют содержание в нем сульфонильных групп и общее количест7153890
во кислых групп, которое равно 4,2 мг хэкв/г и 6,8 мг .экв/г соответственно. После этого продукт реакции нейтрализуют едким натром так, чтобы получить рН 1%-ного водного раствора, равный 8, который затем обезвоживают, измельчают дл  получени  черного порошка.
X. Синтез ПАВ-25 согласно изобре- ю {гению.
В качестве исходного материала используют 1 ч термически крекинговых масел с интервалом кипени  400-538°С,
дельным весом (15/4 С), равным ,9810 г/см, атомным соотношением
15
20
25
30
/С 1,47 и средней мол.м. 500 (исходый материал Н). 1 мае.ч. этого исходного материала помещают в стекл нный втоклав вместе с 5 мае.ч. тетрахлор- этана и 1 мае.ч. газифицированной езводной серной кислоты и сульфируют в течение 1 ч при 30°С   перемешивани  с частотой 500 об/мин. Затем температуру повышают до 1209С и окисл ют путем введени  газообразной двуокиси азота в количестве 1 мае.ч. в течение 1 ч. Продукт реакции от-. ильтровъшают и определ ют содержание сульфонильных групп и общее содержание кислых групп, оказавшиес  3,9 мг -экв/г и 7,1 мг зкв/г соответственно . Продукт реакции нейтрализуют едким натром дл  получени  рН 1%-ного водного раствора, равного 8,0, после чег.о обезвоживают и измель-35 чают дл  получени  черного порошка. XI. Синтез IIAB-26 согласно изобретению .
Дл  осуществлени  конденсации с формальдегидом неподвергнутый нейтрализации ПАВ-9 обрабатывают следующим образом.
Вначале нейтрализуют гидроокисью натри , чтобы довести значение рН до 8,0, в 2 мае.ч. дистиллированной воды. Затем в раствор ввод т 3 мае.ч. катионообменной смолы с одновременным перемешиванием с целью доведени  рН водного раствора до 4,0 в результате замены катионообменной смолы на смолу кислого типа.
После отфильтровани  ионообменной смолы от водного раствора получают кислый водный раствор ПАВ-9, который помещают в количестве 1 мае.ч. в стек-$5 л нный автоклав и диспергируют в 2 мае.ч. очищенной воды. Затем в автоклав ввод т 0,3 мае.ч. 96%-ной серной кислоты и 0,3 мае.ч. формалъде40
45
50
5
0
5
30
35
$5
40
45
50
8
гида, имеющего температуру 37°С. Процесс ведут при 90е С в течение 2 ч при перемешивании с частотой 500 об/мин, причем смесь выдерживают при в течение 7 ч дл  проведени  реакции конденсации.
После завершени  реакции продукт реакции промывают водой и нейтрализуют едким натром так, чтобы привести величину рН 1%-ного водного раствора до 8,0. После этого продукт сушат и измельчают дл  получени  ПАВ-26 в виде черного порошка. В зкости полученных таким образом ПАВ-26 и ПАВ-9 равны OJ25 (ПАВ-9) и 0,510 ХПАВ-26), что показывает, что формаль- дегидна  конденсаци  прошла.
XII. Синтез ПАВ-27 - ПАВ-30 согласно изобретению.
ПАВ-27 - ПАВ-30 относ тс  к фор- мальдегидно-конденсационному типу и синтезируют так же, как и ПАВ-26.
Температура реакции и врем  фор- мальдегидной конденсации совершенно одинаковы с ПАВ-26.
Результаты исследований показаны в табл. 2.
Данные по содержанию сульфо- и кислотных групп в ПАВ-26 - ПАВ-30 представлены в табл. 3.
XIV. Синтез ПАВ-31 согласно изобретению .
Нефт ные пеки (исходный материал А) измельчают в порошок с размером частиц менее 200 меш, более 90% их пропускают через шаровую мельницу и 1 ч. помещают в стекл нный автоклав , где их раствор ют и диспергируют добавлением 3 мае.ч. тетрахлорэти- лена при одновременном перемешивании со скоростью 500 об/мин. После этого дл  осуществлени  реакции сульфировани  при в течение 30 мин ввод т 0,5 мае.ч. жидкой безводной серной кислоты.
После этого температуру повышают до 100°С и окисл ют введением 2,0 мае.ч. 61% азотной кислоты в течение 2 ч. После фильтровани , промывки водой и сушки продукта реакции определены сульфокислотные группы, что дало следующие результаты: 1,2 мг«экв/г сульфогрупп и 4,8 мг хэкв/г всех кислотных групп. Продукт подвергают нейтрализации гидроокисью натри  с добавлением рН 1%-ного водного раствора до 8,0 с последующей .
сушкой и измельчением в виде порошка черного цвета.
XV. Синтез ПАВ-32 согласно изобретению .
Кубовые остатки (асфальт, битум), полученные путем перегонки при пониженном давлении из смеси сырых неф- тей, состо щей из сырой нефти месторождени  Хафджи и других средневосточных сырых нефтей, и характеризуемой удельным весом (20/4°С), равным 1,0310 г/см , температурой разм гчени  46°С, атомным соотношением Н/С, равным 1,43 и средней мол.м. 1150, деасфальтизируют пентаном. Асфальты, деасфальтированные пентаном (исходный материал Р), имеют удельный вес (20/4°С) 1,1504 г/см3, Н/С 1,16 и мол.м. 4520. 1 мае.ч. деасфальтиро- ванного материала Р помещают ъ стекл нный автоклав, где ее раствор ют и диспергируют добавлением 5 мае.ч. тетрахлорэтилена с одновременным пеА ремешиванием при скорости вращени  500 об/мин. После этого дл  сульфировани  при комнатной температуре в течение 30 мин ввод т 0,1 мае.ч. газифицированной безводной серной кислоты .
После этого температуру повышают до 120°С и окисл ют введением 3,0 мае.ч. сжиженной Шг в течение
1 ч, и затем выдерживают в течение 2 ч. После фильтровани , водной промывки и сушки продукта реакции определ ют сульфокислотные группы, что дало следующие результаты: 0,5 мг хэкв/г сульфогрупп и 3,6 мг экв/г кислотных групп. Продукт подвергают нефтрализации гидроокисью натрил с доведением рН 1%-ного водного раствора до 8,0 с последующей сушкой и измельчением с целью получени  порошка коричневого цвета.
XIII. Приготовление водоугольной суспензии согласно изобретению.
Уголь Уоллара, содержащий 2,8 мас.% влаги, 13,5 мас.% золы, 24,6 мас.% летучих компонентов и 56,5 мас.% углерода, измельчают в пальцевой мельнице, после чего истирают в дисковой мельнице в виде 50%-ой ВУС в течение 30 мин дл  получени  частиц угл  с размером 82% зерен, проход щих сквозь сито с 200 меш.
Затем водоугольную суспензию подвергают нагреву и воду выпаривают дл  получени  80 мас.% твердого ком8901
15
20
25
30
20°С
10
понента. К каждым 100 г продукта добавл ют 0,4 г ПАВ-1 - ПАВ-30 и воду так, чтобы концентраци  угл  составл ла 68 мае.ч., после чего смесь перемешивают в течение 10 мин в мешалке дл  получени  высококонцентрированной суспензий. Если при такой концентрации текучесть не достигает- IQ с , добавл ют воду до тех пор, пока не будет достигнута желательна  текучесть .
Результаты измерени  в зкости приведены в табл. 4.
Величины в зкости получены при на роторе № 3 при 12 об/мин.
Водоугольную суспензию (образцы 3,6,7,10,12,14,15,17,18,20,22,24,26 и 30) хран т при комнатной температуре в течение 6 мес в бутылках емкостью 100 мл и затем провер ют на наличие осадка на дне бутылей введением стекл нного стержн . Ни в одном из образцов не обнаружено осадка.
Использованные в этом тесте сравнительные ПАВ также добавл ют в количестве 0,4 г на 100 г водоугольной суспензии.
Сравнительное ПАВ-1: сульфат натрий поли (10) оксиэтиленлауриевого эфира.
Сравнительное ПАВ-2: поли(20) оксиэтиленнонилфениловый эфир.
Сравнительное ПАВ-3: поли(15)окси- этиленполи(15)оксипропиленокстилфе- 35 ниловый эфир.
Сравнительное ПАВ-4. Аравийские легкие сырые нефти подвергают перегонке при атмосферном давлении дл  получени  отогнанных Фракций с интер- № валом кипени  230-330 С, удельным весом (15/4°С) 0,8435 г/см , атомным соотношением Н/С 1,79 и средней мол.м. 180, 1 мае.ч. исходного материала помещают в стекл нный автоклав 45 и раствор ют в 2 ч. тетрахолоэтилена, после чего ввод т газифицированную безводную серную кислоту в количестве 0,3 мае.ч. при 20°С и при перемешивании с частотой 500 об/мин дл  про- 50 ведени  сульфировани  в течение 1 ч. После этого температуру повышают до 120вС и окисл ют путем ввода 2 мае.ч. газообразной двуокиси азота в течение 3 ч.
55 Затем после отфильтровывани  тетрахлорэтилена , в котором растворены непрореагировавшие масла, и смолооб- разный продукт реакции, определ ют содержание групп и кислых групп,
11
которое равно 2,1 мг экв/г и 5,1 мгх j/экв/г соответственно.
Полученный продукт нейтрализуют едким натром так, чтобы его 1%-ный водный раствор имел величину рН 8,0 и затем сконцентрированна  до 50%-ной концентрации дл  получени  сравнительного ПАВ-4 в виде светло-желтой (жидкости.
Сравнительное IIAB-5. Лигроиновую фракцию смеси ближневосточной сырой ефти разных месторождений с интерзалом кипени  80-160°С гидрогенизи153890112
мывают водой и нейтрализуют хлоридом натри  так, чтобы рН 1%-ного раствора составил 8,0, после чего провод т обезвоживание и измельчение продукта дл  получени  сравнительного ПАВ-6 в виде желтого порошка.
Свойства водоугольной суспензии, приготовленной с добавками ПАВ согласно изобретению и сравнительных ПАВ в качестве ПАВ в качестве диспер- гатора, показаны в табл. 4.
Любое из ПАВ согласно изобретению имеет в зкость менее 3000 сПа с
to
20
30
уют и далее, модифицируют на б,иметал- 15 при концентрации угл  68 мас.% шческом катализаторе платинового и показывает лучшее диспергирующее {типа дл  получени  масел с удельным действие, чем сравнительные ПАВ. есом (15/4°С) 7883 г/см3, интервалом - П р и м е р 2. Водоугольные сус- кипени  50-200°С, атомным соотношением Н/С 1,48и среднеймол.м. 100 3атем 1 мае.ч. исходного материала помещают в стекл нный автоклав вмёс- |те с 2 мае.ч. тетрахлорэтилена, куда (ввод т 0,5 мае.ч. газифицированной безводной серной кислоты при 15°С с перемешиванием, с частотой 500 об/мин {дл  сульфировани  в течение 1 ч. Затем температуру поднимают до 50° С и окисл ют путем введени  2 мае.ч. газообразной двуокиси азота в течение 3 ч.
По завершении этой реакции содер- ркимое охлаждают до комнатной температуры и непрореагировавший содержащий масло тетрахлорэтилен1 и смолообразный Продукт реакции раздел ют фильтрова- 35 дом разделени  по удельному весу и нием и определ ют содержание сульфо- содержание золы снижают до 2,1 мас.%,
после чего воду выпаривают нагреванием так, чтобы безтвердое вещество составило 80 мас.%. Затем к 100 г продукта и 0,5 г ПАВ добавл ют воду дл  получени  71 мас.% концентрации угл . ЭТу смесь обрабатывают в дисковой мельнице в течение 5 мин и в зкость полученной суспензии измер ют 45 ротационным вискозиметром. Сравнительный ПАВ-6. 1 мае.ч. срав- Результаты измерений приведены в нительного ПАВ-5, не нейтрализованпензии высокой концентрации готов т с использованием ПАВ 1-30 согласно изобретению по примеру 1, и сравнительных ПАВ, после чего измер ют их в зкость.
о
Уголь западного региона CUA с 25 влажностью 3,-6 мас.%, содержанием золы 14,1 мас.%, летучих веществ 21,5 мас.% и углерода 58,1 мас.% измельчают в пальцевой мельнице и затем истирают в дисковой мельнице в течение 30 мин в форме водоугольной суспензии с концентрацией 50 мас.% дл  получени  суспензии с таким размером частиц, что 78% частиц проходит сквозь сито с 200 меш.
Затем суспензию обеззоливают метонильных групп и кислых групп, которое равно 0,5 мг экв/г и 7,3 мг.экв/г соответственно. Продукт нейтрализуют едким натром так, чтобы рН водного раствора продукта составил 8,0 и после этого раствор довод т до 50%-ной концентрации, которьй и служил сравнительным ПАВ-5 в виде бледно-желтой жидкости.
40
табл. 5.
ного щелочью, помещают в стекл нный автоклав и диспергируют в 2 мае.ч. очищенной воды, к которой добавл ют 50 0,3 мае.ч. 98%-ной концентрированной серной кислоты и добавл ют 1 мае.ч. 37%-ного формальдегида при 90 °С и выдерживают около 2 ч с перемешиванием при частоте 500 об/мин. После этого 5э смесь выдерживают при 100+2°С в течение 7 ч дл  проведени  реакции конденсации . По завершении этой реакции продукт реакции отфильтровывают, про
при концентрации угл  68 мас.% и показывает лучшее диспергирующее действие, чем сравнительные ПАВ. П р и м е р 2. Водоугольные сус-
дом разделени  по удельному весу и содержание золы снижают до 2,1 мас.%,
пензии высокой концентрации готов т с использованием ПАВ 1-30 согласно изобретению по примеру 1, и сравнительных ПАВ, после чего измер ют их в зкость.
о
Уголь западного региона CUA с влажностью 3,-6 мас.%, содержанием золы 14,1 мас.%, летучих веществ 21,5 мас.% и углерода 58,1 мас.% измельчают в пальцевой мельнице и затем истирают в дисковой мельнице в течение 30 мин в форме водоугольной суспензии с концентрацией 50 мас.% дл  получени  суспензии с таким размером частиц, что 78% частиц проходит сквозь сито с 200 меш.
Затем суспензию обеззоливают метопосле чего воду выпаривают нагреванием так, чтобы безтвердое вещество составило 80 мас.%. Затем к 100 г продукта и 0,5 г ПАВ добавл ют воду дл  получени  71 мас.% концентрации угл . ЭТу смесь обрабатывают в дисковой мельнице в течение 5 мин и в зкость полученной суспензии измер ют ротационным вискозиметром. Результаты измерений приведены в
табл. 5.
В зкость измер ют при 20°С с использованием ротора Р 3 при 12 об/мин Образцы 2,4,4,8,9,11,13,16,19,20,21, 23,25,28 и 29 помещают в бутыль емкостью 1000 мл и хран т при комнатной температуре 6 мес. При проверке стекл нным стержнем ни в одной из бутылей не был обнаружен осадок.
В то врем  как ПАВ согласно изобретению показывают хорошую текучесть и в зкость менее 3500 сПа.с при кон131538
центрации угл  71 мас.%, ни-один из сравнительных ПАВ не показал текучести водоугольной суспензии.
Таким образом, водоугольна  суспензи , приготовленна  предлагаемым способом, имеет высокую концентрацию угл  по сравнению с суспензи ми, использующими обычные диспергаторы, при этом водоугольна  суспензи  име- ет хорошую текучесть и стабильность при концентрации 71 мас.% угл .

Claims (3)

1. Способ получени  водоугольной суспензии путем смешени  мелкодисперсного угл , диспергатора и воды с последующей гомогенизацией полученной смеси, отличающийс  тем, что, с целью снижени  в зкости суспензии, в качестве диспергатора используют вещество, полученное пу
А
А А А
В В В С
Безродна 
серна 
кислота
60%-ный олеум Безводна  серна 
1/1,5
1/0.3 1/1,0
1/2,5 1/0,1
10Х 1/4,0
61% 61%
61% 61%
1/6,0 1/3.5
1/4,0 1/5,0
14
JQ
5
0
тем сульфировани  нефт ного битума, или каменноугольного битума, или обезэоленного угл , или нефт ного асфальта, или асфальта деасфальтиза- ции растворителем, или смеси нефт ного и каменноугольного битумов, имеющих мол.м. 300-4250 и соотношение Н/С, 0,65-1,47, последующего окислени  полученного продукта и нейтрализации его щелочью с получением продукта нейтрализации, содержащего Ох5-7,9 мгу Хэкв/г сульфонильных групп и 3,6 - 15 мг экв/г кислых групп.
2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что сульфирование провод т после измельчени  исходного вещества безводной серной кислотой в среде тетрахлорэтана, или тетрахлор- этилена, или перхлорэтана.
3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что окисление провод т окисью азота.
Таблица I
5,1
10,3
7,4
1/6,0 1/3.5
1/4,0 1/5,0
Продолжение табл.1
Таблица 3
Таблица 4
Нет
текучести 1350
980
1650
1540
1310
1150
970
860
720
650
740
1670
1850
940
1360
1020
1170
840
720
2010
1470
920
730
2640
1780
520
700
810
740
720
770
Нет текучести
2420 Нет текучести
1140 Нет текучести
980 Нет текучести
870 Нет текучести
920
Нет текучести 1110
2120 1880
19
1538901
г Таблица
20
SU864027907A 1985-07-23 1986-07-22 Способ получени водоугольной суспензии SU1538901A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16323485 1985-07-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1538901A3 true SU1538901A3 (ru) 1990-01-23

Family

ID=15769880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU864027907A SU1538901A3 (ru) 1985-07-23 1986-07-22 Способ получени водоугольной суспензии

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4746325A (ru)
JP (1) JPS62275195A (ru)
CN (1) CN1007263B (ru)
AU (1) AU597531B2 (ru)
SU (1) SU1538901A3 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2771546C1 (ru) * 2021-11-09 2022-05-05 Мокроусов Юрий Борисович Сульфоаддукт углерода

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63270796A (ja) * 1986-12-12 1988-11-08 Ube Ind Ltd 石炭−水スラリ−用分散剤の製法
JPS63277297A (ja) * 1986-12-26 1988-11-15 Ube Ind Ltd 石炭−水スラリ−用分散剤の製造法
US5599356A (en) * 1990-03-14 1997-02-04 Jgc Corporation Process for producing an aqueous high concentration coal slurry
CN1054394C (zh) * 1997-04-09 2000-07-12 中国石油化工总公司 一种制备碳素固体水浆液体燃料的方法
CN101564663B (zh) * 2009-05-18 2011-06-22 陕西怡海诚化工科技有限公司 两性水煤浆分散剂及其制备方法
US10569243B2 (en) * 2013-08-01 2020-02-25 Lg Chem, Ltd. Dispersing agent, its preparation method and dispersed composition of carbon-based material comprising the same
KR101652921B1 (ko) * 2013-12-27 2016-08-31 주식회사 엘지화학 도전재 조성물, 이를 사용한 리튬 이차 전지의 전극 형성용 슬러리 조성물 및 리튬 이차 전지
KR101703158B1 (ko) * 2014-01-22 2017-02-06 주식회사 엘지화학 폴리 방향족 산화물의 제조방법 및 이에 의해 제조된 폴리 방향족 산화물
KR101669573B1 (ko) * 2014-03-03 2016-10-26 주식회사 엘지화학 탄소계 물질용 분산제 및 그 제조방법
KR101700355B1 (ko) 2014-05-22 2017-01-26 주식회사 엘지화학 탄소 나노 튜브의 제조 방법과, 탄소 나노 튜브의 분산 조성물
WO2015178631A1 (ko) * 2014-05-22 2015-11-26 주식회사 엘지화학 탄소 나노 튜브의 제조 방법과, 탄소 나노 튜브의 분산 조성물
CN105647605A (zh) * 2016-02-04 2016-06-08 常州市奥普泰科光电有限公司 一种水煤浆分散剂的制备方法
CN109897704B (zh) * 2017-12-11 2021-03-09 神华集团有限责任公司 水煤浆添加剂及其组合物和水煤浆的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3135728A (en) * 1957-10-28 1964-06-02 Magnet Cove Barium Corp Lignite products and methods of making same
US3089842A (en) * 1959-12-14 1963-05-14 Phillips Petroleum Co Production of sulfonated asphalt
US4104035A (en) * 1975-12-11 1978-08-01 Texaco Inc. Preparation of solid fuel-water slurries
JPS5937280B2 (ja) * 1976-06-23 1984-09-08 川崎重工業株式会社 操舵装置
JPS606395B2 (ja) * 1979-07-26 1985-02-18 花王株式会社 石炭粉末の水スラリ−用分散剤
JPS5620090A (en) * 1979-07-26 1981-02-25 Kao Corp Dispersant for slurry of coal powder in water
JPS5895544A (ja) * 1981-12-02 1983-06-07 Ube Ind Ltd 界面活性剤の製造法
JPS58122991A (ja) * 1982-01-19 1983-07-21 Kao Corp 石炭・水スラリ−組成物
JPS59105829A (ja) * 1982-12-07 1984-06-19 Ube Ind Ltd 界面活性剤の製造法
US4457762A (en) * 1983-01-07 1984-07-03 Diamond Shamrock Chemicals Company Stabilized water slurries of carbonaceous materials
JPS608394A (ja) * 1983-06-28 1985-01-17 Nikka Chem Ind Co Ltd ピツチの水中分散剤及びピツチ組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2771546C1 (ru) * 2021-11-09 2022-05-05 Мокроусов Юрий Борисович Сульфоаддукт углерода

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62275195A (ja) 1987-11-30
JPH0369392B2 (ru) 1991-10-31
CN1007263B (zh) 1990-03-21
CN86104549A (zh) 1987-02-11
US4746325A (en) 1988-05-24
AU6027686A (en) 1987-01-29
AU597531B2 (en) 1990-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1538901A3 (ru) Способ получени водоугольной суспензии
US5039392A (en) Hydroconversion process using a sulfided molybdenum catalyst concentrate
US3715303A (en) Hydrotreatment of fossil fuels
CN1954052A (zh) 抑制剂增强的重油热改质
US4659453A (en) Hydrovisbreaking of oils
CS217970B2 (en) Method of separating the components non soluble in the chinoline from the black coal pitch
US5053376A (en) Method of preparing a sulfided molybdenum catalyst concentrate
AU614684B2 (en) Process for preparing sulphonated dispersants
US4755278A (en) Process for fractionating solid asphalts
US3617509A (en) Catalytic composition, method of preparing same, and hydrocarbon-conversion process employing same
Majid et al. Characterization of unextractable organic matter associated with heavy minerals from oil sand
US3586622A (en) Sweetening petroleum distillates with humic acid salts
US2589450A (en) Removing color bodies imparted to hydrocarbons in sweetening the same
CA1243918A (en) Dispersants for aqueous slurries
EP0494860B1 (en) Method for reducing sox emissions during the combustion of sulfur-containing combustible compositions
SU1516015A3 (ru) Способ получени ожижающей и стабилизирующей добавки дл водоугольных суспензий
US3940344A (en) Method of producing activated carbons from petroleum heavy materials in a reaction solvent with a sulfonating agent
US4961837A (en) Process for the production of petroleum tar pitch for use as a binder in the production of electrodes
CA1143563A (en) Stable coal-in-oil suspensions and process for preparing same
US2645602A (en) Sweetening hydrocarbon distillates
EP0580194A2 (en) Use of water-soluble dispersant agents obtained by sulfonating indene or indene mixtures with aromatics
RU1838384C (ru) Водоугольна суспензи и способ ее получени
US4881946A (en) Process for the beneficiation of coal by selective caking
RU1779743C (ru) Способ доотмыва нефти из глинизированных нефтеносных песков
SU891652A1 (ru) Способ получени поверхностно-активного вещества