SU135485A1 - Способ получени трихлорметилдихлорфосфина - Google Patents

Description

Известен способ получени  трихлорметилдихлорфосфнна, заключающийс  в получении комплекса СС -РСЦ А.1С1з с последующим восстановлением его белым фосфором и разрушением восстановленного комплекса CClaPCls, Aids путем нагревани  с четыреххлористым углеродом и треххлористым фосфором. Процесс протекает в три стадии и требует применени  весьма неудобного в обращении белого фосфора.

Предлагаемый способ получени  трихлорметилдихлорфосфина отличаетс  тем, что включает в себ  лищь две стадии и  вл етс  более простым, чем указанный выще. Сущность способа заключаетс  в следующем . ,

Полученный известным способом комплекс СС1з РС1. AlCb готов т F виде суспензии в треххлористом фосфоре и восстанавливают при 80-85° метоксидихлорфосфином по схеме:

CCls-PCU-AlCls + СНзОРСЬ CClsPCb -f СНзС + POClsAlCb. В процессе восстановлени  метоксидихлорфосфин превращаетс  в метокситетрахлорфосфоран, который распадаетс  на хлористый метил и хлорокись фосфора, причем хлорокись фосфора св зывает хлористый алюминий и образует комплекс РОС1з-А1С1з.

После перемещивани  в течение 8-10 час при указанной температуре реакционную смесь охлаждают и экстрагируют метилхлоридо.м, Из полученного экстракта отгон ют растворители и затем перегон ют трихлорметилдихлорфосфин. Весь процесс ведут в токе азота, чтобы предотвратить окисление трихлорметилдихлорфосфина. Выход целевого продукта составл ет около 50%, счита  на исходный комплекс.

Пример. Смесь 204 г четыреххлористого углерода, 111 г треххлористого фосфора и 107 г хлористого алюмини  перемещивают в течение 2-3 час при 60-70° в колбе, снабженной обратным холодильником . Затем избыток четыреххлористого углерода удал ют .и добавл ют в колбу 200 г треххлористого фосфора. Реакционную смесь нагревают

№ 135485- 2 до 50° и в TQKC азота ввод т в нес 107 г метоксидихлорфосфина, после чего реакционную смесь нагревают до 80-85° и при этой температуре перемешивают в течение 10 час. Поеле охлаждени  смесь экстрагируют 200 :лл метилепхлорида и отсасывают раствор в токе азота. После оггонки растворител , состо щего из смеси метиленхлорида и треххлористого фосфора, продукт перегон ют и получают 85 г (48% от теоретического выхода) трихлорметилдихлорфосфина с т. кип. 171 -172° при 751 лш. Последний представл ет собой белые легко окисл ющиес  кристаллы с т. пл. 43°.

Предмет изобретени 

Способ получени  трихлорметилдихлорфосфина путем восстановлени  комплекса СС1з РСЦ AlCU в треххлористом фосфоре, отличающийс  TeiM, что, с целью упрощени  процесса, в качестве восстановител  примен ют метоксидихлорфосфин.