SU1118276A3 - Каталитическа композици дл полимеризации этилена и способ ее получени - Google Patents
Каталитическа композици дл полимеризации этилена и способ ее получени Download PDFInfo
- Publication number
- SU1118276A3 SU1118276A3 SU813271399A SU3271399A SU1118276A3 SU 1118276 A3 SU1118276 A3 SU 1118276A3 SU 813271399 A SU813271399 A SU 813271399A SU 3271399 A SU3271399 A SU 3271399A SU 1118276 A3 SU1118276 A3 SU 1118276A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethylene
- composition
- polymerization
- magnesium
- aluminum
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/04—Dual catalyst, i.e. use of two different catalysts, where none of the catalysts is a metallocene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
1. Каталитическа композици дл полимеризации этилена, включающа трихлорид титана и хлорид магни , отличающа с тем, что, с целью повышени ее активности композици дополнительно содержит хлорид алпмини или хлориды алюмини и олова, и состав ее соответствует следующей эмпирической формуле: TiCI,
Description
Изобретение относитс к гомополимеризацин и сополимеризаци ненасыщенных соединений, в частности, этилена, с использованием каталитической системы. Состо щей из металлоорганического соединени аллкминн вместе с химической композицией
на основе трехгалоидкого титана, благодар чему можно получать с высокими выходами полимеры и сополимеры , имеющие широкое распределение молекул рного веса, и к способу получени этой композихдаи,
Известна каталитическа компо-s зици дл полимеризации олефинов, содержаща хлорид магни в виде частиц с размером 50-200 мкм и содержанием кристаллизационной воды 0,5-3,5 моль на моль хлорида магни , и трихлорх-ад титана, содержащий , вес.%: титан 2,95, магний 20,5 вода 2,85, хлор остальное, а также известен способ ее получени путем распылени расплавленного кристаллогидрата хлорида магни в с-труе воздуха или азота, дегидратаций при 80-135 сушкой или путем отработки его хлористым тионилом с последующим взаимодействием полг/ченного хлорида магни , содержащего кристаллизационную воду в количестве 0,23 ,5 моль на моль хлорида магни , с четьфеххлористым титаном ij .
Недостаток известного рететт сложность технологии, вызванна высокими требовани ми к характеристикам используемого хлорида магни .
Наиболее близкг-гм к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс каталитическа композици , содержаща трихлорид титана или ванади и хлорид металла, выбранный из группы, включающей магний, xpoMf марганец и жел 30, причем состав композиции соответствует эмпирической формуле
МС1 t ,
где М - Ti, V, K-Mg, Cr, Ш, Fe, и способ ее получени путем испарени металла, выбранного из группы, включающей магний, хром, марганец и железо, в вакзгуме при остаточном давлении tO - W мм рт.ст,, с последукшсим контактированием образовавшихс паров металла с четьфехзслористым титаном или ванадием при (-80 ) ()с в присутствии инертного разбавител , выбранноге
182762
нз алифатических, нась0денных или ненасыщенных углеводородов, и галогенированных углеводородов 21 .
Недостатком известного решени 5 вл етс недостаточна активность полученной композиции. Так, при полимеризации этилена з присутствии известной каталитической композиции;, полученной описанным способом, при o 85 С и давлении 5 кг/см удельна акт вность составл ет 6440 г полиэтилена (ПЭ) г Ti ч атм.
Целью изобретени вл етс повышение каталитической активности композиции , ,Цл достижени поставленной цеsm каталитичаска композици ; дл полимеризации эт пена, содержаща Трихлорид титана и хпорид магни ,
„ дополнительно содержит хлорид алюмини или хлориды алюмини и олова, и состав ее соответствует следующей эмпирической формуле
TiCI.. (24-2,8) MgCI. (1,7-9,6) AICI ихгл TiCI., 26 25SuCl2 ,1 AICI
Способ получени кататштической композиции дл полимеризации этилена с:остоит в испарении магни в вакууме при остаточном давлени рт.ст. с последующим контактировани ем образовавпгихск паров магни с четыреххлористым титаном при -70 С в присутствии 1-хлоргексана и дополнительной обработкой реакционного
продукта полуторахлористым алюг-гкнием в среде гептана при 85 С в течение 2ч, в случае необходимости контак-гкрованне паров магни ведут дополнительно с четь реххлористь м олозом .
Отличительны ш признаками предлагаемой каталитической композиции вл етс дополнительное содержанке хлоридов алюм1-гни и олова и состав
композиции. Отличительными признаками предлагаемого способа пол:,чекн катапйткческой композиции дл полкмеркза)дни этилена вл ютс дополкнтельиак обработка реакционного
продукта полуторахлорнстым алюг-сикием к услови проведени обработкиj, в случае необходг юстн дополните гь™ ное контактирование с SnCb|.
Предлагаема каталитическа ком позици обладает по сравне шю с известной noBbsueHHOji активностью. Та К; а при полнмсркзащ-Я этилена в присутствдаз келалйтической композиции , полученной предлагаемым способом при и давлении 5 кг/см удельна активность составл ет 150 000 г ПЭ/г Ti .
Каталитическую композицию по предлагаемому способу получают путем испарени магни в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт.ст. с последующим контактированием образовавшихс паров магни с четыреххлористым титаном при 7(fc в присутствии 1-хлоргексана и обработкой полученного реакционного продукта полуторахлористь м алюминием в среде гептана при 85 С в течение 12 ч в случае необходимости контактирование паров магни ведут дополнительно с четыреххлористым оловом .
Полученную каталитическую композицию в последующем привод т в контакт с алюминийорганическим соединением при -70 - .
Полимеризацию можно проводить в присутствии углеводородного растворител при температуре 20 - 200 С и давлении 1 - 60 атм. Альтернативно полимеризацию можно осуществить посредством пропускани мономера или мономеров в газообразном состо нии непосредственно над катализатором . Получают высокие выходы полиэтилена , обладающего широким распределением молекул рного веса, что подтверждаетс данными .
t
Эти полимеры и сополимеры пригодны дл экструдировани (труб) и дл формовки вьдувамием.
Выходы вл ютс существенно высокими пор дка 0 г/г титана при сравнительно низком полном давлении 10 бар.).
Пример 1. Получение.
Катализатор получают в устройстве дл испарени металла, содержащем вращающуюс колбу, в центре которой помещена вольфрамова нить, намотанна в виде спирали и присоединенна к электрическому источнику питани . Ниже колбы, котора расположена горизонтально, находитс холодна бан . В верхней части устройства имеетс соединительный патрубок дл азота и дл вакуума.
2,90 г магниевой проволоки, что эквивалентно 120,8 мг/ат наматывают вокруг вольфрамовой обмотки, заключенной в кварцевую трубку. В колбу подают 250 см обезвоженного н-гептана. 0,44 см TiCI (эквивалентного 4,00 мМ) и 33,5 см 1-хлор5 гексана (равного 243,6 ьй1). Колбу охла здают до -70 С,прикладывают вакуум 10 торр и затем нагревают обмотку, чтобы испарить металл. Образуетс черный осадок. В конце
0 испарени (примерно через 30 мин) в устройство подают азот и в еще холодную суспензию подают 6,2 см 1,3 М полуторахлористого алюмини () в гептане, что эквива5 лентно 8,06 . Колбе дают нагретьс до окружающей температуры а затем нагревают до 85°С в течение 2ч.
Анализ: Mg/Ti 25, AI/Ti « 2,3.
0 Состав композиции соответствует эмпирической формуле Т1С1л 25MgGI 2,2hICIi).
Полимеризаци .
В п тилитровый автоклав, не со5 держащий воздуха и влаги, снабженный анкерной мешалкой, помещают 2 л безводного обезгаженного н-гептана , 6 мМ AI(iBu) и 0,472 кг катализатора , приготовленного в соответQ ствии с приведенным примером, эквивалентное 0,008 мл металлического титана. Температуру поднимают до 85с и водород подают под давлением 1,7 бар, а затем этилен/1 - бутеновую смесь (1,5% €4) до тех пор, пока
не достигают полного давлени 5 бар. Подачу этилен/-1-бутеновой смеси продолжают, чтобы поддерживать полное давление посто нньм в течение 2 ч. Получают 380 г полимера, что равно удельной активности 137000 г полимера на грамм титана на час реакции на атмосферу этилена.
Характеристики полимера: индекс текучести расплава при нагрузке
5 2,16 кг (MFI 2,16, ASTM D 1238/А), 0,11 г/10 мин, плотность (ASTM D 1505) 0,9510 Мг/м (1 Мг 10 г), скорость сдвига у. (ASTM D 1703) 420 , показатель полидисперснос0 ти (Mw/№i согласно G PC) 12,0.
Использу описанный способ, но при давлении водорода 2,1 бар и при использовании одного этилена по5 лучают 370 г полиэтилена, что равно удельной активности 150000 полимера на грамм титана в час на атмосферу этилена. Характеристики полученного проду та: О«25 г/10 мин, d 0,9710 Мг/м, Уе 1000 с MW - 13,0. Пример 2. Получение. Катализатор получают аналогично примеру 1. 2,25 г сплава 6% AI в Mg что эквивалентно мг/ат Mg и 5,0 мг/ат, Ag, наматьгаают на вольф рамовую катушку. В колбу в атмосфере азота подают 250 см безводного обезгаженного н-гептана, 27 см 1-хЛорогексана, что равно 196,3 мМ и 0,30 см , что равно 2,7 мМ В конце испарени (примерно 15 мин) азот подают в колбу, которую оставл ют нагреватьс до окружа щей температуры. Затем ее нагревают в течение 2 ч при 85 С с помощью термостатированной масл ной бани. Анализ: Mg/Ti 28, AI/Ti 1,7. Сос тав каталитической композиции соответствует экптирической формуле .TiCIj 28 MgCI,. 1,7 AICI. Полимеризаци . 2 л безводного оба Г женного н-гептана, 6 А1 ( зобуткл) и 0,503 мг катализатора, эквивалентное 0,008 мг/ат. титана, помещают в п тилнтровый автоклав, снабженный анкерной мешалкой. Температуру повышают до 85 С. Водород подают до давлени 1,7 бар и смесь 1,2% 1-бу тена в этилене до давлени 3,6 бар. По дачу этилен/1-бутеновой смеси продо жают, чтобы поддерживать посто нное давление в течение 2 ч. Получают 385 г полиэтилена с индексом текучести расплава (MF1) 0,П г/10 мин, Ус 155 с- и d 0,9556 Мг/м, (Mw/Mn) 4,0. Уде/шна активность 140000 г полиэтилена на грамм тктана а час на атмосфе ру этилена. Пример 3. Получение. В устройство по примеру 1 загружают 2,50 г магниевого сплава, содержащего 6 вес.% А S что составл ет 97,9 мг/ат, Mg и 5,56 мг/ат Аб, а также 28,5 см 1-хлорогексана, 1то составл ет 207,2 мМ и 0,35 смTiCI , что составл ет 3,46 мМ. В конце испарени в колбу помещают 5,38 см раствора по-чуторахлорида алюмини в гептане, что эквнвалентно 7,0 мг/ат. А и пособ осуществл ют аналогично описанному. Анализ: Mg/Ti 28, AI/Ti 3,7. Состав каталитической компози13 ии соответствует э шиpичecкoй формуле TiCI 28 MgCIj- 3,7 AICI. Г олимеризаци . В услови х по примеру 1 при использозании 0,553 мг каталитической композиции, полученной и примере 3, 405 погосэтилена, имеющего индекс текучести расплава (mi} 0,10 г/10 мин, Ус 400 с, d 0,9553 Мг/м и Mw/К г 10,2. Удельна активность составл ет 145000 г полиэтилена на грамм тита на в час на атмосферу этилена, Пример 4, Получение. В устройство по примеру t загружаю 2,1 Mg, что эквивалентно 87.0мг/ат. Mg 250 см н-гептана, 25.1см 1-хлорогексана, что эквивалентно (82,5 мМ 0,32 см TiCI, что эквивалентно 2,91 мМ. В конце испарени добавл ют 21,3 см раствора полуторахлорида алюмини в гептане, что эквивалентно 27,7 мМ, и способ провод т так же, как и с образцов примера t. Анализ: Mg/Ti 24, AI/Ti 9,6. Состав каталитической композиции соответствует эмпирической формуле TiCIg 24 MgCI 9,6 AICI. Полимеризаци . Используют устройство по примеру 1, При тех же услови х с использованием 0,621 мг композиции по примеру 4 получают 360 г полимера, имеющего индекс текучести расплава (MFI) 0,16 г/10 мин, Je 600 с , d - 0,9567 Мг/м и M,,v/Mn 9,3. Удельна активность 13COOG г полиэтилена ка грамм титана в час на атмосферу этилена, 1 р м е р 5. Получение. В устройство по примеру 1 загружают 2,,,86 г Mg, что эквивалентно 119 мг/ат, Mg, 230 см безводного обезгаженного н-гептана, 32 см 1--зшорогексана, что эквивалентно 236,, н 0,40 см TiCI,, что эквивалентно 3,64 мМ. В конце испарени добавл ют 7,0 см 1f3 М лолуторахпорида алюмини в гептане. Образец затак обрабатывают по примеру 1 .. Аналнэ: Fig/Ti 26, AI/Ti 2,5. Состав каталитической композиции со7 ответствует эмпирической формуле TiCl5-26 MgCI -2,5 AICIJ. Полимеризаци . Используют устройство и способ по примеру 1, но используют 0,495 композиции и подают смесь 1,9% про пилена в этилене.i Получают 370 г полиэтилена с ин дексом текучести расплава (MFI) 0,08 г/10 мин, Jf 350 с , d 0,9465 Мг/м и 9,5, Удельна активность 135000 г полиэтилен на грамм титана в час на атмосферу этилена. Пример 6, Получение, В устройство по примеру 1 загру жают 2,40 г магниевой проволоки, что эквивалентно 100,00 мг/ат, 250 см безводного обезгаженного н-гептаиа, 0,37 см TiCI, что эквивалентно 3,37 мМ, и 11,7 см SnC что эквивалентно 100,3 мМ, В конце испарени добавл ют 5,2 см раство ра полуторахлорида алюмини в гептане , что эквивалентно 6,76 мг/ат, алюмини . Затем образец обрабатывают по примеру 1, Анализ: AI/Ti 2,1, Mg/Ti 26, Sn/Ti 25. Состав каталитической ко позиции соответствует эмпирической формуле 26 MgCI-- 25 SnCI ,1 AICI. Полимеризаци . Используют устройство по примеру 1 , В результате работы при тех же услови х с использованием 1,2776 мг композиции указанного состава получают 410 г полиэтилена с индексом текучести расплава MFI 0,09 г/10 мин, d 0,9516 Мг/м 68 и У(, 810 . Полимер имеет показатель полидисперсности (Mv/M) 8,0, его удельна активность 150000 г полиэтилена на грамм титана в час на атмосферу этилена. Пример 7, Полимеризаци . 10 г порошкового полиэтилена, имеющего размер частиц менее 104 мк, 50 см безводного обезгаженного н-гексана и 1,5 мг/ат, триизобутилалюмини загружают в двухгорлую колбу, через которую пропускают азот. После гомогенизации ее оставл ют на 2 ч, после чего при пропускании азота добавл ют 0,008 мг катализатора , например титан, полученного по примеру 1, и 1,5 мг/ат А (изобутил)а, Гексан полностью удал ют вакуумной перегонкой при , Материал, полученкьй таким образом, подают в атмосфере азота в двухлитровый автоклав, который был соответствующим образом высушен, обезгажен и поддерживалс в атмосфере азота. Вакуум подают в автоклав , чтобы удалить азот, после чего подают водород до избыточного давлени 0,5 бар. Температуру повышают до 80 С, затем подают этилен , чтобы поддерживать, посто нное давление 3,5 бар. После 3 ч полимеризации получают 75 г полимера с индексом текучести расплава г/10 мин, Ус 600 с , d 0,9640 Мг/м 10. Выход 21700 полиэтилена на грамм титана в час на атмосферу этилена .
Claims (2)
1. Каталитическая композиция для полимеризации этилена, включающая трихлорид титана и хлорид магния, отличающаяся тем, что, с целью повышения ее активнос ти композиция дополнительно содержит хлорид алюминия или хлориды алюминия и олова, и состав ее соответствует следующей эмпирической * формуле: TiCI-j (24-28)*MgCI2 (1,79,6) AICI/j или TiCI-з · 26 MgCI,» x25 SnCTj · 2,1 А1СЦ .
2. Способ получения каталитической композиции для полимеризации этилена путем испарения магния в вакууме при остаточном давлении 10'мм рт.ст. с последующим контактированием образовавшихся паров магния с четыреххлористым титаном при -70°С в присутствии 1-хлоргексана, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, проводят дополнительную обработку реакционного продукта полуторахлористым алюминием в среде гептана при 85°С в течение 2 ч в случае необходимости контактирование паров магния ведут дополнительно с четыреххлористым оловом.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19619/80A IT1130243B (it) | 1980-02-01 | 1980-02-01 | Composizione chimica a base di titanio trialogenuro,metodo per la sua preparazione e processo di polimerizzazione o copolimerizzazione di composti insaturi impiegante la stessa |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1118276A3 true SU1118276A3 (ru) | 1984-10-07 |
Family
ID=11159704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813271399A SU1118276A3 (ru) | 1980-02-01 | 1981-01-30 | Каталитическа композици дл полимеризации этилена и способ ее получени |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4379074A (ru) |
| JP (1) | JPS56120520A (ru) |
| KR (1) | KR840001829B1 (ru) |
| AT (1) | AT369022B (ru) |
| AU (1) | AU542379B2 (ru) |
| BE (1) | BE887292A (ru) |
| CA (1) | CA1162179A (ru) |
| CH (1) | CH655082A5 (ru) |
| DD (1) | DD156084A5 (ru) |
| DE (1) | DE3103186A1 (ru) |
| DK (1) | DK28181A (ru) |
| ES (1) | ES8201599A1 (ru) |
| FR (1) | FR2475049B1 (ru) |
| GB (1) | GB2068389B (ru) |
| GR (1) | GR73020B (ru) |
| HU (1) | HU192062B (ru) |
| IE (1) | IE50812B1 (ru) |
| IL (1) | IL61962A (ru) |
| IN (1) | IN153579B (ru) |
| IT (1) | IT1130243B (ru) |
| LU (1) | LU83093A1 (ru) |
| NL (1) | NL8100477A (ru) |
| NO (2) | NO158221C (ru) |
| PH (1) | PH17029A (ru) |
| PL (2) | PL134371B1 (ru) |
| PT (1) | PT72429B (ru) |
| RO (1) | RO81683B (ru) |
| SE (1) | SE450575B (ru) |
| SU (1) | SU1118276A3 (ru) |
| TR (1) | TR21051A (ru) |
| YU (2) | YU41762B (ru) |
| ZA (1) | ZA8169B (ru) |
| ZM (1) | ZM981A1 (ru) |
| ZW (1) | ZW381A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2471552C1 (ru) * | 2011-10-25 | 2013-01-10 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1210855B (it) * | 1982-02-12 | 1989-09-29 | Assoreni Ora Enichem Polimeri | Polimeri dell'etilene a struttura lineare e processi per la loro preparazione. |
| IT1176299B (it) * | 1984-06-22 | 1987-08-18 | Anic Spa | Metodo per la preparazione di un catalizzatore a base di zirconio o afnio e processo di polimerizzazione o copolimerizzazione di composti insaturi impiegante lo stesso |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3094568A (en) * | 1959-12-01 | 1963-06-18 | Gulf Research Development Co | Process for alkylating aromatics in the presence of a heavy metal halide, an organic halide and an organo aluminum halide |
| NL164867C (nl) * | 1971-03-11 | 1981-02-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het polymeriseren van alfa-alkenen. |
| NL7313158A (nl) * | 1973-09-25 | 1975-03-27 | Shell Int Research | Polymerisatie van ethylenisch onverzadigde koolwaterstoffen. |
| JPS50113488A (ru) * | 1974-02-15 | 1975-09-05 | ||
| US4194992A (en) * | 1976-01-30 | 1980-03-25 | Snamprogetti, S.P.A. | Method for the polymerization of olefines and means suitable thereto |
| IL51283A (en) * | 1976-01-30 | 1979-11-30 | Snam Progetti | Process for preparing a co-catalyst for use in the polymerization of a-olefins,a co-catalyst prepared by the process,a catalytic system comprising such a co-catalyst and a process for polymerizing an a-olefin using such catalytic system |
| ES456321A1 (es) * | 1976-02-25 | 1978-01-16 | Charbonnages Ste Chimique | Procedimiento mejorado de polimerizacion ionica del etileno bajo alta presion. |
| IT1081277B (it) * | 1977-06-30 | 1985-05-16 | Snam Progetti | Composizioni chimiche a base di titanio trialogenuro procedimento per la loro preparazione e loro impieghi |
| IT1080687B (it) * | 1977-06-30 | 1985-05-16 | Snam Progetti | Composizioni chimiche a base di titanio trialogenuro,procedimento per la loro preparazione e loro impieghi |
-
1980
- 1980-02-01 IT IT19619/80A patent/IT1130243B/it active
- 1980-12-05 US US06/213,658 patent/US4379074A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-01-06 ZA ZA00810069A patent/ZA8169B/xx unknown
- 1981-01-07 ZW ZW3/81A patent/ZW381A1/xx unknown
- 1981-01-08 AU AU66085/81A patent/AU542379B2/en not_active Ceased
- 1981-01-09 CA CA000368250A patent/CA1162179A/en not_active Expired
- 1981-01-13 IN IN32/CAL/81A patent/IN153579B/en unknown
- 1981-01-13 GR GR63852A patent/GR73020B/el unknown
- 1981-01-14 IE IE61/81A patent/IE50812B1/en unknown
- 1981-01-16 AT AT0016881A patent/AT369022B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-01-17 KR KR1019810000119A patent/KR840001829B1/ko active
- 1981-01-19 CH CH326/81A patent/CH655082A5/it not_active IP Right Cessation
- 1981-01-20 GB GB8101600A patent/GB2068389B/en not_active Expired
- 1981-01-20 TR TR21051A patent/TR21051A/xx unknown
- 1981-01-22 PH PH25124A patent/PH17029A/en unknown
- 1981-01-22 IL IL61962A patent/IL61962A/xx unknown
- 1981-01-22 DK DK28181A patent/DK28181A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-01-27 ES ES499476A patent/ES8201599A1/es not_active Expired
- 1981-01-27 YU YU217/81A patent/YU41762B/xx unknown
- 1981-01-27 LU LU83093A patent/LU83093A1/fr unknown
- 1981-01-28 FR FR8101605A patent/FR2475049B1/fr not_active Expired
- 1981-01-29 NO NO810307A patent/NO158221C/no unknown
- 1981-01-29 ZM ZM9/81A patent/ZM981A1/xx unknown
- 1981-01-29 BE BE0/203641A patent/BE887292A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-01-30 SE SE8100744A patent/SE450575B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-01-30 PT PT72429A patent/PT72429B/pt unknown
- 1981-01-30 DE DE19813103186 patent/DE3103186A1/de not_active Withdrawn
- 1981-01-30 DD DD81227331A patent/DD156084A5/de unknown
- 1981-01-30 PL PL1981242659A patent/PL134371B1/pl unknown
- 1981-01-30 PL PL1981229458A patent/PL134043B1/pl unknown
- 1981-01-30 RO RO103254A patent/RO81683B/ro unknown
- 1981-01-30 NL NL8100477A patent/NL8100477A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-01-30 SU SU813271399A patent/SU1118276A3/ru active
- 1981-01-30 JP JP1178981A patent/JPS56120520A/ja active Pending
- 1981-01-30 HU HU81219A patent/HU192062B/hu unknown
-
1983
- 1983-06-02 YU YU01226/83A patent/YU122683A/xx unknown
-
1985
- 1985-09-24 NO NO853742A patent/NO853742L/no unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Патент СССР № 628805, кл. В 01 J 31/38, 1973. 2, Патент СССР по за вке № 2446350/26, кл. В 01 J 31/38, 1977 . (прототип). * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2471552C1 (ru) * | 2011-10-25 | 2013-01-10 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4558023A (en) | Process for the preparation of an active solid hydrocarbon which can be used to polymerize olefines, and a process for the synthesis of an olefinic polymer or copolymer using the said active hydrocarbon as a catalytic system | |
| FI83331C (fi) | Framstaellning och anvaendning av en ny ziegler-natta-katalysatorkomponent. | |
| JPS5837011A (ja) | オレフィン重合用クロム含有触媒の製造方法 | |
| US5204303A (en) | Preparation and use of a new ziegler-natta catayst component | |
| US4056668A (en) | Process for the polymerization and copolymerization of olefins with a solid support catalyst | |
| CA1170245A (en) | Magnesium containing solid | |
| US4728703A (en) | Preparation of homopolymers and copolymers of ethene by Phillips catalysis | |
| US4543389A (en) | Copolymerization catalyst and process for polymerizing impact resistant ethylene-propylene polymers | |
| SU1118276A3 (ru) | Каталитическа композици дл полимеризации этилена и способ ее получени | |
| JPH07650B2 (ja) | オレフィン重合用触媒成分の製造方法 | |
| JPH0122284B2 (ru) | ||
| FI80058C (fi) | Foerfarande foer polymerisering av etylen. | |
| JPS647087B2 (ru) | ||
| US4465781A (en) | Halogenated catalyst for ethylene polymerization containing a transition metal and magnesium and process for its preparation | |
| JP2759350B2 (ja) | 固状触媒成分 | |
| US4540757A (en) | Polymerization and catalyst | |
| JPH0412284B2 (ru) | ||
| EP0576413B1 (en) | Electron donors for improved olefin polymerization | |
| FR2567526A1 (fr) | Procede de preparation d'une nouvelle composante de metal de transition sur support polymere pour un systeme catalytique de polymerisation d'olefines | |
| JPH062777B2 (ja) | プロピレンの連続気相重合方法 | |
| KR960001216B1 (ko) | 알파-올레핀의 입체특이적 중합법과 본 중합용 촉매계 | |
| JPS5827706A (ja) | オレフイン類の重合用触媒およびその製法 | |
| JP3253749B2 (ja) | オレフィン重合触媒の製造方法 | |
| US5411926A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| WO2000047639A2 (en) | A PROCESS FOR PREPARING A HYDROGEN SENSITIVE α-OLEFIN POLYMERIZATION CATALYST SYSTEM, A POLYMERIZATION CATALYST SYSTEM PREPARED BY THE PROCESS AND ITS USE FOR THE POLYMERIZATION OF α-OLEFINS |