RU2471552C1 - Катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена - Google Patents
Катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2471552C1 RU2471552C1 RU2011143154/04A RU2011143154A RU2471552C1 RU 2471552 C1 RU2471552 C1 RU 2471552C1 RU 2011143154/04 A RU2011143154/04 A RU 2011143154/04A RU 2011143154 A RU2011143154 A RU 2011143154A RU 2471552 C1 RU2471552 C1 RU 2471552C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- magnesium
- polymerization
- weight polyethylene
- molecular
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализатору для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Описан катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена - СВМПЭ при повышенных температурах полимеризации (≥80°C) в среде углеводородного разбавителя, например гептан, гексан, изопентан, содержащий соединение ванадия на магнийсодержащем носителе, включающем дихлорид магния в количестве не менее 80 мас.%, причем катализатор содержит трихлорид алюминия в количестве 2.5-10 мас.%. Технический результат - увеличение производительности процесса. 1 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к катализатору для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) методом суспензионной полимеризации этилена в углеводородном растворителе при повышенных температурах (>80°С) с использованием нанесенного катализатора циглеровского типа, содержащего в своем составе соединение переходного металла на магнийсодержащем носителе.
Для получения СВМПЭ суспензионным методом могут быть использованы нанесенные катализаторы циглеровского типа, содержащие в своем составе хлориды титана и хлориды магния, получаемые различными способами. В этом случае для получения ПЭ с молекулярной массой более 1·106 г/моль (характеристическая вязкость, определенная в декалине при 135°C более 10 дл/г) полимеризацию этилена проводят в присутствии сокатализатора - триалкила алюминия при температурах полимеризации ≤70°C.
Важным требованием, предъявляемым к катализатору для синтеза СВМПЭ, является возможность получения порошка СВМПЭ со средним размером частиц менее 200 мкм, узким распределением частиц по размеру и повышенной насыпной плотностью с высоким выходом. Для этого необходимо использовать нанесенные катализаторы, имеющие средний размер частиц менее 10 мкм, узкое распределение частиц по размеру и низкую пористость.
Известен способ приготовления нанесенного титаномагниевого катализатора [Пат. РФ 2257263, B01J 37/00, 31/38, C08F 10/00, 27.07.2005], в котором магнийсодержащий носитель получают взаимодействием раствора магнийорганического соединения (МОС) состава MgPh2·nMgCl2·mR2O, где Ph = фенил, R2O = простой эфир с R = бутил или i-амил, n=0.37-0.7, m=1-2, - с алкихлорсиланом RxSiCl4-x, где R = алкил, фенил, x=1, 2.
Для получения СВМПЭ с использованием этого катализатора требуются температуры менее 70°C и активность этого катализатора при температурах полимеризации ≤60°C недостаточно высока.
Известен способ приготовления нанесенного титаномагниевого катализатора, содержащего тетрахлорид титана на магнийсодержащем носителе, который получают взаимодействием раствора магнийорганического соединения состава: Mg(C6H5)2n·MgCl2·mR2O, где n=0.37-0.7, m=2, R2O - простой эфир с R=i-Am, n-Bu, с соединением кремния, в качестве соединения кремния используют продукт, полученный взаимодействием соединения состава R1 kSiCl4-k с тетраэтоксидом кремния Si(OEt)4; k=0, 1, при мольном соотношении R1 xSiCl4-x/Si(OEt)4=2-4 при температуре 15-45°C и при соотношении Si/Mg=1-2.5.
Предлагаемый способ обеспечивает получение полиэтилена с высокой активностью (100-1000 кг ПЭ/г Ti ч) и с высоким насыпным весом 0.35-0.45 г/см3 и улучшенной морфологией.
Ближайшим решением поставленной в настоящей заявке задачи является способ получения катализатора, согласно которому нанесенный титаномагниевый катализатор, содержащий тетрахлорид титана на магнийсодержащем носителе, получают взаимодействием раствора магнийорганического соединения (МОС) состава MgPh2·nMgCl2·mR2O, где Ph = фенил, R2O = простой эфир с R = бутил или i-амил, n=0.37-0.7, m=1-2 с четыреххлористым углеродом с последующей обработкой полученного магнийсодержащего носителя тетрахлоридом титана. Этот метод позволяет получать катализатор с регулируемым размером частиц в области от 30 до 3 мкм [Пат. РФ 2064836, B01J 31/38, 37/00, 10.08.1996].
Основным недостатком всех перечисленных выше титаномагниевых катализаторов является то, что для получения ПЭ с молекулярной массой более 1 млн необходимо использование низких температур полимеризации 50-65°C, что снижает производительность процесса получения СВМПЭ.
Изобретение решает задачу разработки нового нанесенного катализатора для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена при повышенных температурах полимеризации (>80°C) с высоким выходом и с улучшенной морфологией методом суспензионной полимеризации этилена. Для этого катализатор должен сохранять высокую активность при этих температурах и обеспечивать получение СВМПЭ с Mw>5·106 г/моль.
Задача решается тем, что катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена - СВМПЭ при повышенных температурах полимеризации (≥80°C) в среде углеводородного разбавителя, например гептан, гексан, изопентан, содержащий соединение ванадия на магнийсодержащем носителе, включающем дихлорид магния в количестве не менее 80 мас.%, содержит трихлорид алюминия в количестве 2.5-10 мас.%.
Другими словами, СВМПЭ получают с использованием модифицированного трихлоридом алюминия нанесенного катализатора, содержащего в качестве активного компонента соединение ванадия на магнийсодержащем носителе.
Для достижения высоких выходов и улучшенной морфологии полимера (высокая насыпная плотность, узкое распределение частиц по размеру (узкий SPAN) и оптимальный средний размер частиц полимера от 100 до 150 мкм) используют катализатор, содержащий соединение переходного металла на магнийсодержащем носителе, содержащем не менее 80 мас.% хлорида магния, который получают взаимодействием раствора магнийорганического соединения состава Mg(C6H5)2n·MgCl2·mR2O, где n=0.37-0.7, m=2, R20 - простой эфир с R=i-Am, n-Bu, с CCl4, для активации катализатора, носитель модифицируют введением хлорида алюминия из расчета 0.5-2 мас.% алюминия (2.5-10 мас.% трихлорида алюминия), а в качестве соединения переходного металла используют соединения ванадия (VCl4, VOCl3) (1.5-3 мас.% ванадия).
Взаимодействие магнийорганического соединения с четыреххлористым углеродом проводят при мольном соотношении CCl4/Mg=1-2 при температуре 5-10°C.
Получение сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) осуществляют в режиме суспензии с использованием ванадиймагниевого катализатора (ВМК) в сочетании с алюмоорганическим сокатализатором (ТЭА, ТИБА) при повышенных температурах полимеризации, предпочтительно 80-105°С, в среде углеводородного разбавителя, например гептан, гексан, изопентан, при давлении этилена ≥1 атм.
Предлагаемый ванадий-магниевый катализатор (ВМК), модифицированный трихлоридом алюминия (2.5-10%), обеспечивает получение полиэтилена с высоким выходом (>300 кг ПЭ/г V ч), улучшенной морфологией (насыпная плотность >0.35 г/см3) и с высокой молекулярной массой (>5·106) при температурах полимеризации выше 80°C (80-105°C).
Основное преимущество нового ВМК для синтеза СВМПЭ заключается в возможности использования высоких температур полимеризации без дезактивации катализатора, что позволяет увеличить производительность реактора (возможность стабильно вести процесс полимеризации при большом поглощении этилена за счет более легкого отвода тепла из-за высокой разницы температуры между реактором и охлаждающей системой). Другим преимуществом является возможность упрощения технологической схемы процесса полимеризации за счет использования легкого разбавителя (например, изопентана, изобутана). Это позволит упростить стадию сушки полимера: испарение разбавителя непосредственно из реактора полимеризации без использования стадии центрифугирования суспензии полимера.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1
(А) Приготовление раствора магнийорганического соединения
В стеклянный реактор объемом 1 л, оборудованный мешалкой и термостатирующим устройством, загружают 29.2 г порошкообразного магния (1.2 моль) в 450 мл хлорбензола (4.4 моль), 203 мл дибутилового эфира (1.2 моль) и активирующий агент, представляющий собой раствор 0.05 г йода в 3 мл хлористого бутила. Реакцию проводят в атмосфере инертного газа (азот, аргон) при температуре от 80 до 100°C в течение 10 ч. По окончании реакции полученную реакционную смесь отстаивают и отделяют жидкую фазу от осадка. Жидкая фаза представляет собой раствор в хлорбензоле магнийорганического соединения состава MgPh2·0.49MgCl2·2(C4H9)2O с концентрацией 1.0 моль Mg/л.
(Б) Синтез носителя
200 мл полученного раствора (0.2 моль Mg) загружают в реактор с мешалкой и при температуре 10°C в течение 90 мин дозируют раствор, содержащий 34 мл CCl4 и 103 мл хлорбензола (CCl4/Mg=1.5 (моль)). Затем нагревают реакционную смесь до 60°С в течение 30 мин и выдерживают при этой температуре 1 ч. Удаляют маточный раствор и промывают образовавшийся осадок гептаном 4 раза по 250 мл при температуре 20°C.
Полученный носитель обрабатывают раствором трихлорида алюминия в бензоле (0.82 г AlCl3/200 мл раствора) в течение 2 ч при 60°C. Удаляют маточный раствор и промывают образовавшийся осадок гептаном 4 раза по 250 мл при температуре 20°C. Получают 33 г порошкообразного магнийсодержащего продукта в виде суспензии в гептане, содержащего 90% хлорида магния и 2.5% хлорида алюминия.
(В) Синтез катализатора
К суспензии носителя в 150 мл гептана при комнатной температуре добавляют 12.7 мл раствора тетрахлорида ванадия в четыреххлористом углероде с содержанием ванадия 0.034 г/мл. Полученную суспензию нагревают до 60°C и выдерживают при перемешивании в течение 1 ч, затем твердый осадок отстаивают и промывают гептаном при температуре 50°C 3 раза по 200 мл. Получают нанесенный катализатор с содержанием ванадия 2.0 мас.%, со средним размером частиц 5.4 мкм и с узким распределением частиц по размеру (SPAN=(D90-D10)/D50=0.44).
Полимеризацию этилена проводят в стальном реакторе объемом 0.85 л, оборудованном мешалкой и термостатирующей рубашкой. В качестве растворителя для полимеризации используют гептан (250 мл) и сокатализатор - триизобутилалюминий (Al(Bu)3) с концентрацией 4.8 ммоль/л. Полимеризацию проводят при температуре 80°C, давлении этилена 5 атм в течение 2 ч.
Результаты полимеризации приведены в таблице.
Пример 2
Катализатор получают в условиях примера 1. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 1, за исключением того, что температура полимеризации 85°C, а концентрация сокатализатора 2.4 ммоль/л.
Результаты полимеризации приведены в таблице.
Пример 3
Катализатор получают в условиях примера 1, за исключением того, что носитель обрабатывают раствором хлорида алюминия в бензоле, содержащем 1.63 г AlCl3 на 200 мл раствора. Полученный носитель содержит 4.7 мас.% хлорида алюминия и 87 мас.% хлорида магния. В качестве активного компонента вместо тетрахлорида ванадия используют оксихлорид ванадия с содержанием ванадия в катализаторе 2.7 мас.% Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 1, за исключением того, что температура полимеризации 90°C, триэтилалюминий (AlEt3) с концентрацией 1.2 ммоль/л.
Результаты полимеризации приведены в таблице.
Пример 4
Катализатор получают в условиях примера 3, за исключением того, что носитель обрабатывают 400 мл раствора хлорида алюминия в бензоле, содержащем 3.3 г AlCl3. Полученный катализатор содержит 9.7 мас.% Al и 85 мас.% хлорида магния и 1.5 мас.% ванадия. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 4, за исключением того, что температура полимеризации 105°C.
Результаты полимеризации приведены в таблице.
Пример 5 (сравнительный)
Катализатор получают в условиях примера 1, за исключением того, что носитель не модифицируют хлоридом алюминия. Катализатор содержит 3 мас.% ванадия. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 3.
Результаты полимеризации приведены в таблице.
Из представленных выше примеров и таблицы видно, что только в случае использования для получения СВМПЭ ванадий-магниевого катализатора, модифицированного хлоридом алюминия, удается получить полимеры в широком диапазоне высоких молекулярных масс (от 6.5 до 19.3 млн) при повышенных температурах полимеризации (≥80°C) с высоким выходом (≥300 кг/г V). При использовании ВМК, не содержащего трихлорид алюминия, при температуре полимеризации 90°C получается СВМПЭ с низким выходом.
Таблица | ||||||||||
Условия полимеризации: гексан, ∑Р=5 бар, время полимеризации 2 ч | ||||||||||
№ пр. | V, мас.% | Al (AlCl3), мас.% | Т, °C | АОС | [АОС], ммоль/л | Выход, кг/г, кат | Выход, кг/г, V | НП, г/л | η, дл/г | Mv∗) 10-6 |
1 | 2.0 (VCl4) | 0.5 (2.5) | 80 | ТИБА | 4.8 | 9.9 | 495 | 370 | 51.9 | 19.3 |
2 | 2.0 (VCl4) | 0.5 (2.5) | 85 | ТИБА | 2.4 | 8.4 | 420 | 392 | 43.5 | 14.8 |
3 | 2.7 (VOCl3) | 0.95 (4.7) | 90 | ТЭА | 1.2 | 9.2 | 340 | 440 | 34.6 | 10.5 |
4 | 1.5 (VOCl3) | 1.97 (9.7) | 105 | ТЭА | 1.2 | 5.0 | 330 | 400 | 25.0 | 6.5 |
5∗) | 3.0 (VCl4) | 0 | 90 | ТЭА | 1.2 | 2.0 | 67 | 320 | 30.6 | 8.8 |
∗)Mv=η1.49·5.37·104 | ||||||||||
∗∗)сравнительный пример, полимеризация этилена на ванадий-магниевом катализаторе, не содержащем трихлорид алюминия |
Claims (1)
- Катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена - СВМПЭ при повышенных температурах полимеризации (≥80°C) в среде углеводородного разбавителя, например гептан, гексан, изопентан, содержащий соединение ванадия на магнийсодержащем носителе, включающем дихлорид магния в количестве не менее 80 мас.%, отличающийся тем, что катализатор содержит трихлорид алюминия в количестве 2,5-10 мас.%.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011143154/04A RU2471552C1 (ru) | 2011-10-25 | 2011-10-25 | Катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011143154/04A RU2471552C1 (ru) | 2011-10-25 | 2011-10-25 | Катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2471552C1 true RU2471552C1 (ru) | 2013-01-10 |
Family
ID=48805958
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011143154/04A RU2471552C1 (ru) | 2011-10-25 | 2011-10-25 | Катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2471552C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2627501C1 (ru) * | 2016-06-27 | 2017-08-08 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Катализатор и способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с использованием этого катализатора |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3882096A (en) * | 1973-09-04 | 1975-05-06 | Chemplex Co | Catalyst for and method of preparing ultra high molecular weight polyolefins |
SU1118276A3 (ru) * | 1980-02-01 | 1984-10-07 | Аник С.П.А.(Фирма) | Каталитическа композици дл полимеризации этилена и способ ее получени |
CA1282518C (en) * | 1985-05-30 | 1991-04-02 | Masataka Oka | Uhmw polyethylene molding compositions from multistage polymerization |
EP0683178A1 (de) * | 1994-05-19 | 1995-11-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung einer Katalysatorkomponente für die Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen zu ultrahochmolekuloren Ethylenpolymeren |
RU2064836C1 (ru) * | 1994-06-20 | 1996-08-10 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения нанесенного катализатора для полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами |
RU2345093C2 (ru) * | 2003-05-12 | 2009-01-27 | Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Текнолоджи Корпорейшн | Способ контроля полимерных тонкодисперсных частиц при газофазной полимеризации |
RU2346006C1 (ru) * | 2007-11-08 | 2009-02-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) | Катализатор и способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с использованием этого катализатора |
-
2011
- 2011-10-25 RU RU2011143154/04A patent/RU2471552C1/ru active IP Right Revival
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3882096A (en) * | 1973-09-04 | 1975-05-06 | Chemplex Co | Catalyst for and method of preparing ultra high molecular weight polyolefins |
SU1118276A3 (ru) * | 1980-02-01 | 1984-10-07 | Аник С.П.А.(Фирма) | Каталитическа композици дл полимеризации этилена и способ ее получени |
CA1282518C (en) * | 1985-05-30 | 1991-04-02 | Masataka Oka | Uhmw polyethylene molding compositions from multistage polymerization |
EP0683178A1 (de) * | 1994-05-19 | 1995-11-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung einer Katalysatorkomponente für die Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen zu ultrahochmolekuloren Ethylenpolymeren |
RU2064836C1 (ru) * | 1994-06-20 | 1996-08-10 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения нанесенного катализатора для полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами |
RU2345093C2 (ru) * | 2003-05-12 | 2009-01-27 | Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Текнолоджи Корпорейшн | Способ контроля полимерных тонкодисперсных частиц при газофазной полимеризации |
RU2346006C1 (ru) * | 2007-11-08 | 2009-02-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) | Катализатор и способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с использованием этого катализатора |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2627501C1 (ru) * | 2016-06-27 | 2017-08-08 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Катализатор и способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с использованием этого катализатора |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3297120B2 (ja) | オレフィンの重合用成分及び触媒 | |
US6825146B2 (en) | Olefin polymerization catalyst compositions and method of preparation | |
RU2320410C1 (ru) | Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена с использованием этого катализатора | |
RU2064836C1 (ru) | Способ получения нанесенного катализатора для полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами | |
KR101600341B1 (ko) | 올레핀의 중합용 촉매계 | |
US9593178B2 (en) | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins | |
EP2794680B1 (en) | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins | |
JP5594969B2 (ja) | オレフィンの重合用の触媒成分 | |
EA011040B1 (ru) | СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА С α-ОЛЕФИНАМИ | |
JP6961630B2 (ja) | 核形成ポリオレフィンの調製のための固体触媒 | |
RU2636660C2 (ru) | Катализатор, предназначенный для полимеризации олефинов, способ его получения и применение | |
RU2471552C1 (ru) | Катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена | |
RU2346006C1 (ru) | Катализатор и способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с использованием этого катализатора | |
EP0677066B1 (en) | Olefin polymerization catalyst | |
FI85277C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av katalysatorkomponenter foer polymerisation av polyeten med relativt smal molmassafoerdelning. | |
KR102071747B1 (ko) | 프로필렌 중합을 위한 변형된 지글러 나타 촉매 | |
RU2627501C1 (ru) | Катализатор и способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с использованием этого катализатора | |
RU2303608C1 (ru) | Способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена | |
US20090156391A1 (en) | Catalyst Components for the Polymerization of Olefins | |
EA034572B1 (ru) | Непрерывный способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена | |
RU2356911C1 (ru) | Способ получения полиэтилена и сополимеров этилена с альфа-олефинами с широким молекулярно-массовым распределением | |
RU2303605C1 (ru) | Способ получения полиэтилена | |
RU2257263C1 (ru) | Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора | |
RU2257264C1 (ru) | Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора | |
RU2176649C1 (ru) | Способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141026 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20180122 |
|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20210420 |