RU2257263C1 - Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора - Google Patents

Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора Download PDF

Info

Publication number
RU2257263C1
RU2257263C1 RU2004110871/04A RU2004110871A RU2257263C1 RU 2257263 C1 RU2257263 C1 RU 2257263C1 RU 2004110871/04 A RU2004110871/04 A RU 2004110871/04A RU 2004110871 A RU2004110871 A RU 2004110871A RU 2257263 C1 RU2257263 C1 RU 2257263C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
ethylene
polymerization
compound
particle size
Prior art date
Application number
RU2004110871/04A
Other languages
English (en)
Inventor
В.Е. Никитин (RU)
В.Е. Никитин
Т.Б. Микенас (RU)
Т.Б. Микенас
В.А. Захаров (RU)
В.А. Захаров
Original Assignee
Институт Катализа Имени Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт Катализа Имени Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук filed Critical Институт Катализа Имени Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук
Priority to RU2004110871/04A priority Critical patent/RU2257263C1/ru
Priority to PCT/RU2005/000138 priority patent/WO2005097322A1/ru
Priority to CNA2005800157168A priority patent/CN1953809A/zh
Priority to EP20050731682 priority patent/EP1749574B1/en
Priority to EA200601681A priority patent/EA011040B1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2257263C1 publication Critical patent/RU2257263C1/ru

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения катализаторов полимеризации этилена и сополимеризации этилена с α -олефинами, более конкретно к нанесенным катализаторам циглеровского типа, содержащим в своем составе соединение переходного металла на магнийсодержащем носителе. Описан способ приготовления нанесенного катализатора, содержащего соединение титана или ванадия на магнийсодержащем носителе, который получают взаимодействием раствора магнийорганического соединения состава: Mg(C6H5)2n· MgCl2· mR2O, где: n=0.37-0.7, m=2, R2О - простой эфир с R=i-Am, n-Bu с хлорирующим агентом, в качестве которого используют хлорсодержащее соединение состава XkSiCl4-k где: X=OR’ или R’ группа при R' - алкил, содержащий 1-4 атомов углерода, или фенил; k=1-2. Описан процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с α -олефинами с использованием катализатора, приготовленного описанным выше способом, в сочетании с сокатализатором. Технический результат - получение полимеров с узким распределением частиц по размеру и регулируемым средним размером частиц. 2 с. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к способу приготовления катализаторов полимеризации этилена и сополимеризации этилена с α -олефинами, более конкретно к нанесенным катализаторам циглеровского типа, содержащим в своем составе соединение переходного металла на магнийсодержащем носителе.
Известны различные способы приготовления нанесенных катализаторов циглеровского типа. При этом только некоторые из этих способов позволяют регулировать морфологию частиц носителя и соответственно катализатора (размер, форму и плотность частиц, распределение частиц по размерам). В случае суспензионной и газофазной полимеризации морфология частиц катализатора определяет морфологию образующегося на них полимера. Получение порошка полимера с определенным средним размером частиц, узким распределением частиц по размерам и повышенной насыпной плотностью является важным условием для технологии процесса полимеризации. Для этого необходимо получать катализаторы, обладающие узким распределением частиц по размеру, необходимым средним размером частиц и улучшенной морфологией. При этом для различных технологий полимеризации и различных областей применения полимеров требуются катализаторы с различным средним размером частиц.
Катализаторы с размером частиц 5-25 мкм используют в случае суспензионной полимеризации этилена. Катализаторы с размером частиц 20-50 мкм используют для газофазной полимеризации.
Катализатор с узким распределением частиц по размеру, содержащий в качестве носителя хлорид магния, может быть получен взаимодействием раствора соединения MgCl2· 3i-C8H17OH в углеводном разбавителе с TiCl4 в присутствии электронно-донорного соединения (этилбензоат, этиланизат и другие) [Заявка Японии № 59-53511, B 01 J 1/32, 1986]. Катализатор, полученный таким способом, характеризуется размером частиц 5-15 мкм, обладает достаточно высокой активностью (до 35 кг/г ПЭ г Ti ч атм С2Н4) и позволяет получать порошок полиэтилена с узкой гранулометрией и высокой насыпной плотностью. Недостатком такого способа получения катализатора является применение низких температур (до -20° С), использование в качестве реакционной среды больших количеств жидкого TiCl4, выделение при синтезе катализатора значительного количества хлористого водорода. Кроме того, этим способом не удается получить катализаторы с размером частиц более 15 мкм.
Известен способ приготовления катализатора взаимодействием магний-алюминий-алкильного соединения состава RMgR'· nАlR3"· mD с хлоруглеводородом и последующим взаимодействием полученного твердого продукта (носителя) с галогенидом титана или ванадия [Заявка ФРГ №3626060, B 01 J 31/32, 1987]. При этом в качестве магнийорганического соединения RMgR' используют (n-Bu)Mg(i-Bu) или (n-Bu)Mg(Oct), растворимые в углеводородах, а в качестве хлоруглеводорода предпочтительно использовать tret-BuCl. Основным недостатком катализаторов, приготовленных этим способом, является их недостаточно высокая активность.
Известен способ получения нанесенного катализатора для полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами, содержащий соединение переходного металла (TiCl4, VОСl3, VCl4) на носителе состава MgCl2· mR2O, путем нанесения соединения переходного металла на носитель [Пат. РФ № 2064836, B 01 J 31/38, 10.08.96]. При этом носитель получают взаимодействием магнийорганического соединения (МОС) состава Mg(C6H5)2n· MgCl2· mR2O, где: n=0.37-0.7, m=2, R2O - простой эфир с R=i-Am, n-Bu, с четыреххлористым углеродом. Катализатор, приготовленный этим методом, позволяет получать полимеры с узким регулируемым распределением частиц по размеру и повышенной насыпной плотностью при сохранении высокой активности в процессах суспензионной и газофазной полимеризации этилена и сополимеризации этилена с α -олефинами.
Основным недостатком этого способа является использование в качестве хлорирующего агента четыреххлористого углерода. Реакция четыреххлористого углерода с магнийорганическим соединением протекает очень интенсивно, с большим выделением тепла и трудно контролируется, особенно при приготовлении катализатора в больших количествах.
Изобретение решает задачу разработки способа приготовления катализатора для полимеризации этилена и сополимеризации этилена с α -олефинами, позволяющего получать полимеры с узким регулируемым распределением частиц по размеру и повышенной насыпной плотностью при сохранении высокой активности в процессах суспензионной и газофазной полимеризации этилена и сополимеризации этилена с α -олефинами, но без использования на стадии синтеза носителя четыреххлористого углерода.
Эта задача решается тем, что для получения магнийсодержащего носителя для катализатора в качестве хлорирующих агентов для магнийорганического соединения (МОС) состава Mg(C6H5)2· nMgCl2· mR2O, где: n=0.37-0.7, m=2, R2O - простой эфир с R=i-Am, n-Bu, используют хлорсодержащие соединения кремния состава: XkSiCl4-k, где: X=OR' или R' группа при R' - алкил, содержащий 1-4 атомов углерода, или фенил; k=1-2. Взаимодействие магнийорганического соединения с хлорсодержащим соединением состава: XkSiCl4-k можно проводить при мольном отношении XkSiCl4-k/Mg≥ 1.0 и температуре 5-80° С.
Таким образом, основным отличительным признаком предлагаемого способа является использование вместо четыреххлористого углерода для хлорирования магнийорганического соединения МОС состава Mg(C6H5)2· nMgCl2· mR2O хлорсодержащего соединения кремния.
Носитель, получаемый этим методом, имеет узкое распределение частиц по размеру в области от 5 до 50 мкм. Требуемый размер частиц носителя и соответственно катализатора в этой области определяются условиями проведения процесса взаимодействия магнийорганического соединения (МОС) с хлорсодержащим соединением кремния. Получаемый магнийсодержащий носитель включает в свой состав преимущественно мас.%: дихлорид магния 80-9, простой эфир 7-15, а также углеводородные продукты сложного состава в количестве 1-5. Катализатор получают последующей обработкой носителя раствором тетрахлорида титана (TiCl4) или хлорида ванадия (VCl4, VOСl3) в углеводородном растворителе.
Предлагаемый способ обеспечивает получение высокоактивных катализаторов с различным средним размером частиц и с узким распределением частиц по размеру для различных областей применения. Например, согласно изобретению можно получить катализаторы с размером частиц в области от 5 до 40 мкм для суспензионной полимеризации этилена.
Задача решается также процессом полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами в присутствие катализатора, содержащего в своем составе соединение переходного металла на магнийсодержащем носителе, характеризующийся тем, что используют катализатор, приготовленный описанным выше способом в сочетании с сокатализатором.
При полимеризации этилена на этом катализаторе образуется полиэтилен с высокой насыпной плотностью более 0.3 г/см3 и узким распределением частиц по размеру. При использовании в качестве активного компонента в этих катализаторах хлорида титана образуется полиэтилен с узким молекулярно-массовым распределением, а при использовании хлоридов ванадия образуется полиэтилен с широким молекулярно-массовым распределением. Активность полученных катализаторов достигает 130 кг полиэтилена (ПЭ)/г Ti ч или 180 кг (ПЭ)/г V ч.
Катализаторы применяют для полимеризации этилена или сополимеризации этилена с α -олефинами в сочетании с сокатализатором - триалкилом алюминия, преимущественно триизобутилалюминием или триэтилалюминием. Полимеризацию проводят в режиме суспензии при температуре 50-100° С в среде углеводородного растворителя, например, гексана, гептана или в газофазном режиме без углеводородного разбавителя при температуре 60-100° С и давлении 2-40 атм. В качестве регулятора молекулярной массы полимера используют водород в количестве 5-50 об.%. При сополимеризации этилена с α -олефинами используют пропилен, бутен-1, гексен-1, 4-метил-пентен-1 и другие высшие α -олефины.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
(А). Приготовление раствора магнийорганического соединения.
В стеклянный реактор объемом 1 л, оборудованный мешалкой и термостатирующим устройством, загружают 29.2 г порошкообразного магния (1.2 моль) в 450 мл хлорбензола (4.4 моль), 203 мл дибутилового эфира (1.2 моль) и активирующий агент, представляющего собой раствор 0.05 г йода в 3 мл хлористого бутила. Реакцию проводят в атмосфере инертного газа (азот, аргон) при температуре от 80 до 100° С в течение 10 ч. По окончании реакции полученную реакционную смесь отстаивают и отделяют жидкую фазу от осадка. Жидкая фаза представляет собой раствор в хлорбензоле магнийорганического соединения состава:
MgPh2· 0.49MgCl2· 2(C4H9)2O с концентрацией 1.0 моль Mg/л.
(Б). Синтез носителя.
200 мл полученного раствора (0.2 моль Mg) загружают в реактор с мешалкой и при температуре 8° С в течение 1 ч дозируют в реактор раствор 52 мл фенилтрихлорсилана (PhSiCl3) (0,32 моль PhSiCl3 в 35 мл хлорбензола (PhSiCl3/Mg=1.6 (мол.)). Затем нагревают реакционную смесь до 60° С в течение 30 мин и выдерживают при этой температуре 1 ч. Удаляют маточный раствор и промывают образовавшийся осадок гептаном 4 раза по 250 мл при температуре 20° С Получают 33 г порошкообразного магнийсодержащего носителя в виде суспензии в гептане.
(В). Приготовление катализатора.
К полученной суспензии магнийсодержащего носителя в 150 мл хлорбензола приливают 22 мл TiCl4 (TiCl4/Mg=1), нагревают реакционную смесь до 115° С и выдерживают при перемешивании в течение 2 ч, затем твердый осадок отстаивают и промывают гептаном при температуре 60-70° С 5 раз по 200 мл. Получают нанесенный катализатор с содержанием титана 3.8 мас.%. Средний размер частиц катализатора составляет 5 мкм.
Полимеризацию этилена проводят в стальном реакторе объемом 0.7 л, оборудованном мешалкой и термостатирующей рубашкой. В качестве растворителя для полимеризации используют гептан (250 мл) и сокатализатор Аl(i-Вu)3 с концентрацией 5 ммоль/л. Полимеризацию проводят при температуре 7° С, давлении этилена 4 атм. в течение 2 ч. Результаты полимеризации приведены в таблице.
Для опыта используют 0.0084 г катализатора, получают 82.3 г полимера, активность катализатора 4.9 кг/г катализатора · час или 129 кг/г Ti ч. Насыпная плотность порошка ПЭ составляет 0.34 г/см3, а средний размер частиц ПЭ по данным ситового анализа составляет 107 мкм. Порошок ПЭ имеет узкое распределение частиц по размерам, которое характеризуется величиной SPAN=(d90-d10)/d50, где d90,d10 и d50 - размеры частиц ПЭ, соответствующие интегральному содержанию частиц в количестве 90, 50 и 10 мас.% соответственно. Величина SPAN для данного примера составляет 0.8.
Пример 2. Синтез катализатора осуществляют аналогично примеру 1, но вместо соединения титана в качестве активного компонента катализатора используют окситрихлорид ванадия. К полученной суспензии магнийсодержащего носителя в 150 мл гептана приливают 1.9 мл VОСl3, нагревают реакционную смесь до 50° С и выдерживают при перемешивании в течение 2 ч, затем твердый осадок отстаивают и промывают при температуре 20° С 1 раз гептаном (200 мл). Получают нанесенный катализатор с содержанием ванадия 3.0 мас.%.
Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 1. Каталитические свойства приведены в таблице.
Пример 3. Катализатор получают в условиях примера 1, за исключением того, что дозировку PhSiCl3 ведут при 15° С. Катализатор содержит 3.1 мас.% титана и имеет средний размер частиц 7.4 мкм. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 1. Каталитические свойства приведены в таблице.
Пример 4. Синтез катализатора осуществляют аналогично примеру 1, за исключением того, что при синтезе носителя вместо PhSiCl3 используют метилтрихлорсилан (MeSiCl3) (MeSiCl3/Mg=1.6) и синтез носителя ведут при температуре 10° С. Катализатор содержит 2.9 мас.% титана и имеет средний размер частиц 4.5 мкм. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 1. Каталитические свойства приведены в таблице.
Пример 5. Синтез катализатора осуществляют аналогично примеру 4 за исключением того, что синтез носителя ведут при температуре 15° С и после окончания дозировки метилтрихлорсилана (MeSiCl3) получают и при этой же температуре в течение 1 ч и в отличие от примера 4, не прогревают при 60° С. Катализатор содержит 4 мас.% титана и имеет средний размер частиц 7 мкм. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 1. Каталитические свойства приведены в таблице.
Пример 6. Синтез катализатора осуществляют аналогично примеру 5 за исключением того, что вместо соединения титана используют окситрихлорид ванадия (VОСl3). Катализатор содержит 3.6 мас.% ванадия и имеет средний размер частиц 8.4 мкм. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 1. Каталитические свойства приведены в таблице.
Пример 7. Катализатор, полученный в условиях примера 6, используют в полимеризации этилена в присутствии переносчика полимерной цепи водорода. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 1 за исключением того что, давление этилена 7.5 атм, давление водорода 0.5 атм, температура полимеризации 80° С, время полимеризации 1 ч. Каталитические свойства приведены в таблице.
Пример 8. Катализатор получают в условиях примера 1 за исключением того, что синтез носителя ведут при температуре 15° С и в течение 35 мин, дозируют в реактор раствор диметилдихлорсилана (Me2SiCl2) в хлорбензоле (1:1 по объему) (Me2SiCl2/Mg=2.9 (мол.)). Выдерживают реакционную смесь при этой температуре в течение 1 ч, затем нагревают до 60° С в течение 30 мин и выдерживают 1 ч. К полученной суспензии магнийсодержащего носителя в 150 мл гептана приливают 22 мл TiCl4 (TiCl4/Mg=1), нагревают реакционную смесь до 60° С и выдерживают при перемешивании в течение 2 ч, затем твердый осадок отстаивают и промывают гептаном при температуре 60-70° С 5 раз по 200 мл. Получают нанесенный катализатор с содержанием титана 2.4 мас.%. Средний размер частиц составляет 15.4 мкм.
Полимеризацию проводят при температуре 80° С, давлении этилена 4 атм, в качестве переносчика полимерной цепи используется водород при давлении 4 атм, время полимеризации 1 ч. Каталитические свойства приведены в таблице.
Пример 9. Катализатор получают в условиях примера 1 за исключением того, что дозировку фенилтрихлорсилана PhSiCl3 ведут при 20° С в течение 30 мин. Катализатор содержит 5 мас.% титана и имеет средний размер частиц 10.6 мкм. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 8. Каталитические свойства катализатора приведены в таблице.
Пример 10. Катализатор получают в условиях примера 1 за исключением того, что мольное соотношение PhSiCl3/Mg=1.9 и дозировку раствора PhSiCl3 (61 мл) в растворе гептана (61 мл) ведут при 35° С в течение 95 мин. Катализатор содержит 3.9 мас.% титана и имеет средний размер частиц 24.4 мкм. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 8. Каталитические свойства приведены в таблице.
Пример 11. Синтез катализатора осуществляют аналогично примеру 4 за исключением того, что синтез носителя ведут при температуре 50° С. Катализатор содержит 3.5 мас.% титана и имеет средний размер частиц 40.1 мкм. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 8 за исключением того, что давление водорода 2 атм. Каталитические свойства приведены в таблице.
Пример 12. Синтез катализатора осуществляют аналогично примеру 1, за исключением того, что при синтезе носителя вместо PhSiCl3 используют 123 мл этокситрихлорсилана [(ЕtO)SiСl3] в 200 мл декана (EtOSiCl3/Mg=1.8). (ЕtO)SiCl3 получают взаимодействием SiCl4 с Si(OEt)4 в соотношении 3:1. Катализатор содержит 3 мас.% титана и имеет средний размер частиц 9.1 мкм. Полимеризацию этилена ведут в условиях примера 11. Каталитические свойства приведены в таблице.
Пример 13. Катализатор, полученный в примере 9, используют в сополимеризации этилена с гексеном-1. Полимеризацию ведут при давлении этилена 3 атм, концентрации гексена-1 - 0.32 моль/л, при 70° С в течение 30 мин.
Получают сополимер, содержащий 2 мол.% гексена-1, с выходом 7.1 кг/г кат (активность катализатора 280 кг/г Ti ч).
Из представленных примеров видно, что использование для синтеза носителя хлорсодержащего соединения состава XkSiCl4-k для хлорирования магнийорганического соединения Mg(C6H5)2· nMgCl2· mR2O позволяет получать высокоактивные катализаторы полимеризации этилена с узким распределением частиц по размеру, которое характеризуется величиной SPAN<0.9 и регулируемым средним размером частиц в области от 5 до 40 мкм.
Важным отличием синтеза носителя с использованием XkSiCl4-k от хлорирования магнийорганического соединения (МОС) четыреххлористым углеродом является менее интенсивный характер взаимодействия МОС с хлорирующими агентами с низким тепловыделением и более медленное формирование частиц носителя, что позволяет легко контролировать и регулировать процесс синтеза катализатора.
Figure 00000001

Claims (3)

1. Способ приготовления нанесенного катализатора для полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами, содержащего соединение титана или ванадия на магнийсодержащем носителе, который получают взаимодействием раствора магнийорганического соединения состава: Mg(C6H5)2n· MgCl2· mR2O, где: n=0.37-0.7, m=2, R2О - простой эфир с R=i-Am, n-Bu с хлорирующим агентом, отличающийся тем, что в качестве хлорирующего агента используют хлорсодержащее соединение состава: XkSiCl4-k, где X=OR' или R' группа при R' - алкил, содержащий 1-4 атомов углерода или фенил; k=1-2.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что взаимодействие магнийорганического соединения с хлорсодержащим соединением состава: XkSiCl4-k, проводят при мольном отношении XkSiCl4-k/Mg≥ 1.0 и температуре 5-80° С.
3. Процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами в присутствии катализатора, содержащего в своем составе соединение переходного металла на магнийсодержащем носителе, отличающийся тем, что используют катализатор по любому из пп.1 и 2 в сочетании с сокатализатором.
RU2004110871/04A 2004-04-08 2004-04-08 Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора RU2257263C1 (ru)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004110871/04A RU2257263C1 (ru) 2004-04-08 2004-04-08 Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора
PCT/RU2005/000138 WO2005097322A1 (en) 2004-04-08 2005-03-28 Method for preparing a catalyst and process for polymerising ethylene and copolymerising ethylene with alpha-olefins
CNA2005800157168A CN1953809A (zh) 2004-04-08 2005-03-28 制备催化剂的方法、乙烯聚合的方法以及乙烯与α烯烃共聚合的方法
EP20050731682 EP1749574B1 (en) 2004-04-08 2005-03-28 Method for preparing a catalyst and process for polymerising ethylene and copolymerising ethylene with alpha-olefins
EA200601681A EA011040B1 (ru) 2004-04-08 2005-03-28 СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА С α-ОЛЕФИНАМИ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004110871/04A RU2257263C1 (ru) 2004-04-08 2004-04-08 Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2257263C1 true RU2257263C1 (ru) 2005-07-27

Family

ID=35843503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004110871/04A RU2257263C1 (ru) 2004-04-08 2004-04-08 Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN1953809A (ru)
RU (1) RU2257263C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008060189A2 (fr) * 2006-11-16 2008-05-22 Institut Kataliza Imeni G.K. Boreskova Sibirskogo Otdeleniya Rossiiskoi Akademii Nauk Procédé de fabrication d'un catalyseur et processus de polymérisation d'éthylène utilisant ce catalyseur

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008060189A2 (fr) * 2006-11-16 2008-05-22 Institut Kataliza Imeni G.K. Boreskova Sibirskogo Otdeleniya Rossiiskoi Akademii Nauk Procédé de fabrication d'un catalyseur et processus de polymérisation d'éthylène utilisant ce catalyseur
WO2008060189A3 (fr) * 2006-11-16 2008-07-24 Boreskova Inst Kataliza Sibir Procédé de fabrication d'un catalyseur et processus de polymérisation d'éthylène utilisant ce catalyseur

Also Published As

Publication number Publication date
CN1953809A (zh) 2007-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2320410C1 (ru) Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена с использованием этого катализатора
RU2064836C1 (ru) Способ получения нанесенного катализатора для полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами
JP3297120B2 (ja) オレフィンの重合用成分及び触媒
JPS5827705A (ja) 重合触媒および方法
EP1572760A1 (en) Method for the preparation of olefin polymerisation catalyst support and an olefin polymerisation catalyst
JP2003503562A (ja) マグネシウム／遷移金属アルコキシド錯体の製造方法及びそれらから製造された重合触媒
EP0998503B1 (en) High activity polyethylene catalysts
EP1749574B1 (en) Method for preparing a catalyst and process for polymerising ethylene and copolymerising ethylene with alpha-olefins
JP5594969B2 (ja) オレフィンの重合用の触媒成分
JPH04506833A (ja) オレフィン重合触媒及び方法
JP2011528384A (ja) ポリエチレンの製造プロセス
KR100334165B1 (ko) 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 담지촉매의 제조방법
RU2100076C1 (ru) Твердый компонент катализатора для (со)полимеризации этилена и олефинов, катализатор этого процесса и процесс (со)полимеризации этилена и олефинов
RU2257263C1 (ru) Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора
JPH0721005B2 (ja) エチレンの（共）重合用触媒組成物
EP1525230A1 (en) Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
AU658984B2 (en) Process for the preparation of a spherical catalyst component
RU2303608C1 (ru) Способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена
RU2257264C1 (ru) Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора
RU2346006C1 (ru) Катализатор и способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с использованием этого катализатора
RU2303605C1 (ru) Способ получения полиэтилена
WO2001044313A1 (en) Preparation method of supported catalyst for polymerization of ethylene and co-polymerization of ethylene/alpha-olefin
RU2381236C1 (ru) Катализатор и способ получения полиэтилена и сополимеров этилена с альфа-олефинами с узким молекулярно-массовым распределением
EP0677066A1 (en) Olefin polymerization catalyst
EA034572B1 (ru) Непрерывный способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20160609

PD4A Correction of name of patent owner