SU1091850A3

SU1091850A3 - Способ получени ароматических углеводородов

Info

Publication number: SU1091850A3
Application number: SU752145665A
Authority: SU
Inventors: Карл Бонакки Джон; Парол Биллингс Рональд
Original assignee: Мобил Ойл Корпорейшн (Фирма)
Priority date: 1974-06-17
Filing date: 1975-06-17
Publication date: 1984-05-07
Also published as: DE2526887C2; GB1493038A; CA1034965A; NL7507212A; IT1039009B; CS189711B2; DE2526887A1; AU8216675A; NL182140B; NL182140C; RO74160A; IN143385B; US3948758A; FR2274673A1; JPS5116619A; ZA753884B; DD118062A5; FR2274673B1; JPS6012325B2; PL98293B1

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ путем контактировани продуктов риформинга с цеолитом типа NiHZSM-5 в присутствии водорода при повьпиенных температуре и давлении, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевых -продуктов, в качестве исходного сырь используют продукт риформинга с т.кип. 28-18о С, содержащий 10-60 мас.% ароматических углеводородов и менее 15 мас.% алифатических углеводородов, который подвергают дистилл ции при температуре 80190 С и давлении 0,7-7,03 кт/см с выделением бензолсодержащей фракции, полученный остаток подвергают контактированию с цеолитом при температуре 260-538&deg;С и давлении 7-42 кг/см при мол рном соотношении водород:углеводороды 1-6 и объемной скорости 0,5-14 Ч-1.

Description

00

сд 1 Изобретение относитс к способу пол чени ароматических углеводородов . Источником ароматических углевоч родов вл ютс ароматические жидкие нафты, полученные при термическом крекинге газов и нафт в жестких услови х с получением олефино. Сырье может служить продукт риформинга нафты, полученный обработкой нафты в присутствии катализатора. Полученные потоки, обогащенные ароматикой, кагчм бы способом их не получали, обычно подвергаютс отгон ке или разделению другими способами например экстрагированием растворителем , с получением целевых компонентов , Концентрировать ароматику возмож но путем гидрокрекинга, Наиболее близким к описываемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ по лучени ароматических углеводородов путем контактировани продуктов риформинга с цеолитом типа NiHZSM-5 в присутствии водорода при повышенн температуре и давлении Clj« Согласно известному способу прим н етс алюмо-кристаллический цеолит типа NiHZSM-5, вл ющийс эффективным катализатором дл изомеризации трансалкилИРонаНИИ (диспропорционировани )5 алкилировани и деалкилировани бензола и алкилбензолов, Ис ходное сырье представл ет собой риформат , состо щий из 50% бензола, 2 п-гексана и 25% i-гексана. Переработка легких продуктов риформинга осуществл етс в присутствии водоро да с цеолитом типа NiHZSM--5 при дав лении до 16 кг/см 5 мол рном отношении Н„ к углеводороду 15:1 и температуре 350 С. Состав жидких продукто конверсии следующий, %: алифатически . углеводороды 2,3; бензол 12,2; толуо З; С --ароматика 30,2; Сд- ароматика 5ДЛ. Цель изобретени - повышение выхода целевых продуктов. Поставленна цель достигаетс тем что в качестве исходного сырь используют продукт риформинга с т.кип. 28-180 С, содержащий 10-60 мас,% аро матических углеводородов и менее 15 мае. % алифатических углеводородов который подвергают дистилл ции при температуре и давлении 02 О,/-/,О3 кг/см с выделением бензолсодержащей фракции, пол ченный остаток подвергают контактированию с цеолитом типа NiHZSM-5 в присутствии водорода г;ри температуре 260338 С , давлении 7-42 кг/см при мол рном соотношении водород:углеводороды 1-6 и при объемной скорости 0,5-14 ч. Услови реакции , при которых осуществл ют предлагаемый способ, могут измен тьс в зависимости от вида сырь и от различий в типах продуктов. Выбранные температуры следует соотносить с природой компонентов, катализир;лощих гидрирование. Лл удобства определени экспериме1 тальных результатов данные ривод тс с учетом часовой объемной скорости жидкости в отношении к объему реактора, загголнснного катализатором . Температура в верхней части установ .пеннсго интервала способствует повышению выхода бензола в результате деалкилировани алкилароматики. Скорость реакции повышаетс при повышении температуры, что позвол ет повысить объемную скорость реакции и улучшить конверсию высокоразветвленнь Х и крупных |- олекул парафинов. Поскольку целью реакции вл етс превращение алифатических соединений в jjLFKo отдел емые низкокип щие вещества , температура должна быть достаточно )зысокоЙ5 чтобы произошло превращение по существу всех алифатических соединений, но достаточно низкой дл предотвращени избыточного деалкилировани и диспропорционировани целевых алкилароматических соединений , Поэтому предпочтительно вести процесс при 371°С в присутствии аикелево-кислотного цеолита. В этих услови х не происходит или почти не происходит образовани ароматики с пропильным заместителем. Продукты, пол чаемые при использовании предлагаемого способа, осуществл емого с применением т желых продуктов ркформинга, сильно отличаютс от типов продуктов, образующихс при обработке легких продуктов риформинга . Это свойство реакции позвол ет примен ть материалы, предназначенные дл использовани в качестве т желых растворителей. Если т желые растворители получать перегонкой и 3 экстрагированием из легких продуктов риформинга или из продуктов риформин га, обработанных цеолитом типа NiH-ZSM-5, то они могут содержать значительные количества С -боковых цепей. Такие: радикалы не найдены в заметных количествах в т желых растворител х, получаемых согласно предлагаемому способу. Вследствие разложени т желых али фатических соединений и конверсии этилбензола в результате гидрокрекинга существенное значение имеет присутствие водорода в реакционной смеси. В реакционной зоне должно при сутствовать достаточное количество водорода дл подавлени старени катализатора и дл подачи необходимого количества с целью осуществлени реакции гидрокрекинга. При использовании предлагаемого способа вводимым потоком вл етс углеводородна фракци , обогащенна ароматикой и с низким содержанием неароматических компонентов. Она не должна содержать компонентов с точкой кипени ниже точки кипени бензола. Она представл ет собой в основном продукт отпарки бензола. Эт исходное сьфье получают фракционированием обогащенного ароматикой сырь в т желой фракции, содержащей менее 15 мас.% алифатических соединений. Обычно такое сьфье образуетс при об работке углеводородного сырь в жест ких услови х, например при жестком риформинге, в результате которого происходит превращение в основном всех нафтенов в ароматику, дегидроциклизирование большей части Cg -али фатических соединений и гидрокрекинг значительной части остатка алифатических соединений. Удобным критерие оценки жесткости риформинга вл етс октановое число фракции с точкой ки пени бензина. Предпочтительно использовать продукт риформинга нафты в присутствии платиновых катализато ров в таких услови х, чтобы Cg -фра ци продукта р-иформинга имела окта504 новое число (по исследовательскому методу) без добавки антидетонационного алкилсвинца, превышающее 90. Кроме того, подход щее сырье получают также паровым крекингом нафт и легких углеводородов в жестких услови х с образованием олефинов. Жидкие продукты такого термического крекинга в жестких услови х можно частично гидрировать дл удалени диолефинов перед фракционированием с целью получение , исходного сырь дл осуществлени предлагаемого способа. Аналогично, обработка в жестких услови х легких олефинов и парафинов в присутствии катализаторов, например типа NiHZSM-5 может привести к получению потоков, обогащенных ароматикой . NiHZSM-5 может способствовать превращению таких кислородсодержащих соединений как спирты и простые эфиры в ароматические углеводороды при высоких значени х температур и давлений. Характерным признаком исходного сьфь вл етс не их источник, а химический состав. Пример 1. Серию опытов провод т в присутствии катализатора, а именно 65 вес.% NLHZSM-5 в виде продукта экструзии размером 1,59 мм. Режимы, кроме температуры, поддерживаютс посто нными: давление/. 28,1 кг/см, объемна скорость жидкости 2, , мол рное соотношение водорода и углеводорода 2,0. Загружают т желые фракции продукта риформинга - фракции, кип щие при температуре выше (С - ), под давлением 17,6 кг/см в присутствии в качестве катализатора платины на глиноземе при жесткости дл получени Сг - продукта риформинга, соответствующей октановому числу (по исследовательскому способу), равному 103, с применением 3 мл тетраэтилсвинца (ТЭС). Результаты опытов, проводимых при разных температурах, показаны в Табл. 1.

Таблица 1

Распределение С - ароматики исходном сырье и полученных продуктах

показано табл. 2.

Таблица 2

Пример 2. Дополнительные сравнительные данные относительно ,5 обработки т желых продуктов риформинга с применением катализатора, описанного в примере 1, показаны в табл. 3. Услови , кроме температур, следующие: давление 30 кг/см, объемна скорость жидкости 1,5 ч соотношение водорода и углеводорода (мол рное) 4,0. Загрузка представл ет собой т желую фракцию продукта риформинга нафты - фракцию, кип щую при температуре выше 110°С

(Cg - ) под давлением 17,6 кг/см в присутствии в качестве катализатора платины на глиноземе при жесткости процесса получени Cg - продукта риформинга , соответствующей октановому числу (найденному по исследовательскому способу), равному 100, с применением 3 мл ТЭС,

Распределение Cg - ароматики исходного сырь и продуктов показано в табл. 4.

Таблица 3

Продолжение табл. 3 Пример 5. Приготовление загр жаемого сырь А. Загружаемое сырье. А, примен емое в качестве исходного сырь в опытах, указанных в примерах 1 и 2, и состо щее из смеси, определенной в табл. представл ет так называемый поток т желых продуктов риформинга, полученный с нефтеперерабатывающего завода Mobi, готовитс с помощью известных последовательных нефтеперерабатываю щих операций.., . Гидроочищенна Cg- 165, легка лигроинова фракци арабской нефти подвергаетс риформингу с помощью из вестного промышленного катализатора риформинга, представл ющего 0,35вес% платины на носителе из гамма-глинозе ма. Риформинг осуществл лс при давл нии 270 фунт/дюйм (19 кг/см) и объ емной скорости жидкости 2,5 ч с MQ л рным соотношением водорода к нефти 7,5, а также с мол рным отношением всего рециркулир,тощего газа к нефти 10. Изначальный ввод осуществл етс

Мол {)ное отношение Н-/углеводороды

Состав, вес .%

Hi

Сл. -смесь

0,00 0,00

-0,95

-0,89

2,07 1 ,93

6,66 6,19

4,28 4,03

1 ,18

1,11

0,05 0,04

0,00 0,00

0,00 0,00 при , котора выбираетс с целью получени углеводородов С и жидких продуктов риформинга, Имеюших исследовательское октановое число 103 при содержании ТЭС 3 мл/л (0,7296 мл/л). Углеводороды С,- и продукты риформинга подвергают дистилл ции с целью получени потока т желых продуктов риформинга (загружаемого сырь А) путем дистилл ции углеводородов С -проуктов риформинга при температуре 80190 0 и давлении в интервале 0,7 7 ,03 кг/см , во врем которой удал етс 47,5 вес.% углеводородов Ct - продуктов риформинга как предгон (головной погон). Этот головной погон содержит весь бензол, углеводороды С-,, легкие неароматические углеводороды и 62 вес.% толуола в углеводородах СсJ полученных после риформинга, которые загружаютс в дистилл ционную колонну. На дне этой колонны выходит сырье А, как показано в табл. 1. Результаты опыта приведены в табл. 7-9. Таблица 7

15

Cg -неароматические

0,53 углеводороды

0,00 21,60 6,50 32,60

ческие

36,10

100

1091850

16 Продолжение табл. 7

0,05

0,08

0,37

12,1 33,G 0,6 27,5

12,8

13,1

100

Таблица 8

Таблица 9

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ путем контактирования продуктов риформинга с цеолитом типа NiHZSM-5 в присутствии во- дорода при повышенныхтемпературе и давлении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве исходного сырья используют продукт риформинга с т.кип. 28-180°С, содержащий 10-60 мас.% ароматических углеводородов и менее 15 мас.% алифатических углеводородов, который подвергают дистилляции при температуре 80190°С и давлении 0,7-7,03 кг/см² с выделением бензолсодержащей фракции, полученный остаток подвергают контактированию с цеолитом при температуре 260-538°С и давлении 7-42 кг/см²при молярном соотношении водород:углеводороды 1-6 и объемной скорости 0,5-14 ч~1.

SU „.1091850 ί 109