SU1020006A3

SU1020006A3 - Способ получени ароматического поликарбоната

Info

Publication number: SU1020006A3
Application number: SU782645703A
Authority: SU
Inventors: Алевельт Вольфганг; Марготте Дитер; Вульфф Клаус; Верналекен Хуго
Original assignee: Байер Аг (Фирма)
Priority date: 1977-08-09
Filing date: 1978-08-08
Publication date: 1983-05-23
Also published as: JPS5430293A; EP0000753A1; EP0000753B1; IT1106867B; DE2735775A1; BR7805075A; IT7850631A0; DE2860295D1; US4346210A; JPS6053049B2

Description

Ф

Изобретение относитс к способу получени ароматических поликарбоматов .

Известен способ получени ароматического поликарбоната путем фосгенировани дифенола в водно-щелочной фазе 1В присутствии инертного органического растворител с последу ющими поликонденсацией и выделением целевого продукта, причем процесс провод т в присутствии катализатора третичного амина 1.

Однако светостойкость и механические свойств.а поликарбоната недостаточно высоки.

Наиболее близю м к изобретению по технической сущности и дocтигate мому эффекту вл етс способ получени ароматического поликарбоната путем фосгенировани бисфенола А или его смеси с тетрабромбисфенолом А или тетраметилбисфенола А в водно-щелочной фазе в присутствии инертного растворител и циклического азосоедикени в качестве катализатора с последующими поликонденсацией и выделением целевого продукта. В качестве катализатора используют N-метилморфолин 2J.

Недостаток известного способа заключаетс в том, что механические свойства поликарбоната вл ютс недостаточно высокими.

Целью изобретени вл етс улучшение механических свойств поликарбоната .

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени ароматического поликарбоната пуТем фосгенировани бисфенола А или его смеси с тетрабромбисфенолом А или тетраметилбисфенола А в водно-щелочной фазе в присутствии инертного рас ворител и циклического азосоединени в качестве катализатора с последующими поликонденсацией и выделением целевого продукта, в качестве цикпического азосоединени используют 0,1-10 мол. в пересчете на бисфенол соединени , выбранного из группы , включающей N-этилпирролндин, N-этилпиперидин, N-изопропилпиперидин , N-этилморфолин, N-изопропилморфолин .

П р и м е р 1, 5б вес.ч. 2,2-бис С -оксифенил)-пропана (бисфенола А) и 9 ,5 вес.ч. п-трет-бутилфенола суспендируют в 1,5 л воды. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой и газопроводом , из реакционной смеси удал ют кислород причем при размешивании в течение 15 мин через реакционную смесь пропускают азот. Затем добавл ют 355 вес.ч. iS -Horo раствора NaOH и 1000 вес.ч. метиленхлорида . Смесь охлаждают до в течение 60 мин, добавл ют 237 -вес.ч. фосгена. Дополнительное количество, составл ющее 75 вес.ч. 5%-ного , раствора NaOH, добавл ют через 15 и 30 мин после начала введени фосгена . К полученному раствору добав- л ют. в качестве катализатора 1,8 ч (0,8 мол. % в пересчете на бисфенол А) N-этилпиперидина и смесь размешивают в течение 15 мин. Получают вы со ко в з кий раствор, в зкость которого регулируют путем добавки метиленхлорида. Водную фазу, отдел ют. Органическую фазу моют свободной от соли и щелочей водой. Поликарбонат выдел ют из промытого раствора и сушат. Относительна в зкость поликарбоната составл ет 1,30-1,31 (измерена в 0,5%-ном ; растворе метиленхлорида при ), Это соответствует молекул рному весу . Полученный таким образом поликарбонат экструдируют и гранулируют.

П р и м е р 2. Повтор ют по примеру 1 с той лишь разницей, что в качестве -катализатора используют

1,8 вес.ч. (0,8 мол.% в пересчете

на бисфенол А) Н-этилморфолина.

П р и м е р 3. Повтор ют по примеру 1 с той лишь разницей, что в качестве катализатора используют 1,0 вес.ч. (0,5 мол. в пересчете на

бисфенол А) М-этилпирролидина.

Пример. Повтор ют по примеру 1 с той лишь разницей, что поликарбонат получают из 95 мол .$ бисфенола А и 5 мол.% тетрабромбисфенола А. Относительна в зкость целевого продукта составл ет 1,32.

П р и м е р 5. В реактор емкостью 4,25 л подают следующие растворы:

1.91.2 вес.ч/ч раствор щелочной соли бисфенола А следующего состава , вес. ч.: бисфенол А 130; вода 631; 5-ный раствор NaOH 103,2; боран натри 0,05; п-трет-бутилфенол 2,3; N-изопропилпиперидин в качестве катализатора 0,31 (0,6 мол. в пересчетй на бисфенол А).

2.6,7 ч/ч фосгена с 88 ч./ч хлорбензола и 0,5 ч./ч А5-ё-ного раствора NaOH. Температура реакции 72С, концентраци ОН-ионов Б водной реакционной фазе 0,08%. Среднее врем обработки 1, мин, К вытекающей из реактора эмульсии дл повышени ОН-концентрации д 0,03-0,35% добавл ют NaOH. Конденса цию олигокарбоната провод т в реакционной трубе. Среднее врем обра ботки 4 мин, температура 8зС,Водна реакционна фаза содержит 0,32 ОН- и 0,5U СОз, бисфенола не обнаружено. Раствор поликарбоната, содержание твердого вещества которого сост л ет T5,i, моют, выпаривают и л ют в-выпарном экструдере. Относительна в зкость поликарбоната составл ет 1,30-1,31 (измерено а 0,4|ном растворе метиленхлорида при Это свидетельствует молекул рному весу 3 000. Приме р 6. Повтор ют по примеру 5 с той лишь разницей, что в качестве катализатора используют . 0,6 вес.ч. (0,6 мол.% в пересчете на бисфенол А) Н-изопропилморфолина . П р и м е р 7. Повтор ют по примеру 1 с той лишь разницей, что в к честве дифенола примен ют тетраметилбисфенол А, а катализатор подают в количестве 1,2 мол. в переспите на тетраметилбисфенол А перед введе нием фосгена .и в количестве 5 мол.% 1 64 пересчете на тетраметилбисфенол А осле введени фосгена.. При этом относительна в зкость, получаемого поликарбоната составл ет 1,285 (в 0,5-ном растворе метиленхлорида при ). П р и м е р 8. Повтор ют по примеру 1 с той лишь разницей, что катализатор примен ют в количестве 0,01 мол. в пересчета на бисфеноп А. ПримерЭ. Повтор ют по примеру 1 с той лишь разницей, что катализатор прмен ют в количестве 10 мол.% в пересчете на бисфенол А. Сравнительный пр им е р А. Повтор ют по примеру 1 с той лишь разницей, что в качестве катализатора используют 0,0t мол.% триэтиламина в пересчете на бисфенол А. Сравнительныйп р им е р Б. Повтор ют по примеру 5 с той лишь разницей, что в качестве катализатора используют 10 мол.% триэтиламина в пересчете на бисфенол А. Сравнительный пример В. Повтор ют по примеру 1с той лишь разницей, что в качестве катализатора примен ют 0,01 мол. N-метилморфолина в пересчете на бисфенол А. Сравнительный п р им е рТ. Повтор ют по примеру 8 с той лиш1. разницей, что в качестве катализатора примен ют- 10 мопЛ N-метилморфолина в пересчете на бисфенол А.

120

95

115

. 110

/ 90

90

40 3 36 38 32 35

Образец не сломалс То же

Опыт провод т при максимальной нагрузке 100 кДж/м. В таблице приведены данные по механическим свойствам поликарбонатов по примерам 1-9 и сравнительным примерам А, Б, В и Г, которые были определены согласно стандарту ФРГ (ДИН). Таким образом, использование в способе получени .ароматического попиПродолжение таблицы карбоната в качестве катализатора соединений , выбранных из группы N-этилпирролидин , N-этилпиперидин, N-изопропилпиперидин , N-этилморфолин, N-изопропилморфолин, приводит к получению поликарбоната с высокими механическими свойствами.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО ПОЛИКАРБОНАТА путем фосгенирования бисфенола А или его смеси стет рабромбисфенолом А или тетраметилбисфенола Ав водно-щелочной фазе в при сутствии инертного растворителя и циклического азосоединения в качестве катализатора с последующими поликонденсацией и выделением целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью улучшения механических свойств поликарбоната, в качестве циклического азосоединения используют 0,01-10 молД в пересчете на бисфенол, соединения,выбранного из группы, включающей N-этилпирролидин, N-этилпиперидин, N-изопропилпипе ридин, N-этилморфолин, N-изопропилморфолин.

1 1020006 2