SU1005661A3

SU1005661A3 - Способ получени 2-меркаптобензтиазола (его варианты)

Info

Publication number: SU1005661A3
Application number: SU792753405A
Authority: SU
Inventors: Бергфельд Манфред; Ценгель Ханс-Георг; Праэториус Хайнц
Original assignee: Акцо Нв (Фирма)
Priority date: 1978-04-15
Filing date: 1979-04-13
Publication date: 1983-03-15
Also published as: PL119658B1; GB2018774B; FR2432514B1; FR2432514A1; ES479380A1; CS209920B2; HU179918B; JPS54138555A; PL214829A1; NL7902705A; RO77250A; BR7902252A; GB2018774A; DD142879A5; IT7948697A0; IT1117172B

Description

3 ном 1:1,8-3:1,2-1,5 соответственно с последующим выделением целевого продукта. Парциальное давление составл ет при конечной температуре 15-65 атм. Процесс провод т в инертном раст ворителе, например толуоле, ксилоле циклогексане, метаноле, этаноле или изопропаноле. Сероводород и сероуглерод могут вводитьс во взаимодействие вместе или отдельно. . Примеры 1-8, В реакционный сосуд (стекл нный автоклав, снабжен ный нижним сливным вентилем и манометром , или 100 мл У.Ц/ автоклав из нержавеющей стали с трубкой подвода газа, рассекателем потока, манометром и магнитной мешалкой, а также вентилем отводагаза) после того ка содержащийс в нем воздух вытесн ет с сероводородом, загружают соответствующее количество сероуглерода и нитробензола и реакционный сосуд тот час закрывают, Непосредствейгно после этого подают под давлением желаемое Количество серободорода и раствор нагревают до 1бО-170 С.ТТосле поглощени сероводорода (падение давлени ) реакционную смесь при энер-. гичном перемешивании нагревают до 2 0-250 0. После того как реакци закончилась (посто нное давление сероводорода ), реакционный сосуд откры вают и исследуют отход щие газы с помощью газовой хроматографии. Реактор освобождают либо тем, что реакционную смесь при 150-1 удал ют через сливной нижний вентиль в виде расплава, либо тем, что реакционную смесь после охлаждени до комнатной температуры суспендируют в метаноле и образовавшуюс серу отдел ют от 2-меркаптобензтиазола фильтрацией. После удалени метанола, чистоту образовавшегос 2-меркаптобензтиазола определ ют титрометрически и хроматографически . Дальнейша очистка 2-меркаптобензтиазола (например, с помощью осаждени его соли щелочного металла) не вл етс необходимой. Полимерные продукты, которые имеют место при использовании анилина или о-хлорнитробензола, не получаютс . В табл. 1 приведены услови осуществлени способа.Выход чистого 2-меркаптобензтиазола определ ют с помощью ацидиметрического и аргентометрического титровани . 614 П р и м е р.9. 12,31 г (100 ммоль ) нитробензола в установке, описанной в примерах 1-8, подвергают взаимодействию с 12,6 г (Зб9 ммоль) сероводорода в течение 3 ч при и давлении 16 атм. Превращение составл ет 100%. Смесь содержит среди прочего 77% от теории анилина и 86,5 от теории серы. Непосредственно после этого ее смешивают с 13,3 г. (17 ммоль сероуглерода и в течение 30 мин нагревают до при давлении 20 атм. Превращение составл ет 100. Выход составл ет 96,21 от теории 2-меркаптобензтиазола , 99,5% от теории серы, 1,0% от теории бензтиазола И 1,2% от теории 2-анилинобензтиазола. Приме р 10. ,7 г (119 ммоль) нитробензола и .12,6 г (Зб9 ммоль) сероуглерода подвергают взаимодействию друг с другом в установке, описанной в примерах 1-8, в течение 1 ч при давлении 15 атм. Смесь содержит среди . прочего от теории анилина и 92% от теории серы. Непосредственно после этого смесь нагревают с 13,3 мл (16,7 г) (220 ммоль) сероуглерода в течение 30 мин при и давлении 13 атм. Превращение составл ет 100%. Выход составл ет 98% от теории 2-меркаптобензтиазола, 100% от теории серы, 0,5% от теории бензтиазола и 0,5% от теории анилинобензтиазола . П р и м е р По 12,31 г (100 ммоль нитробензола подвергают взаимодействию с 11,4 г (334 ммоль) сероводорода в установке, описанной в примерах 1-8, при 1б8-170С в течение 1 ч. При этом устанавливаетс максимальное давление 17 атм, НепосредстЕ;енно после этого у реактора в гор чем виде снижают давление и с помощью фракционировани удал ют реакционную воду (3,6 г - 200 ммоль). Йосле этого снова закрывают вентиль дл от- . вода газа и в реакционный сосуд подают 8,37 г (6,65 мл- 110 ммоль) сероуглерода и непосредственно после этого нагревают при хорошем перемешиваНИИ до в течение 45 мин. Обработку реакционной смеси осуществл ют аналогично примерам 1-8. Превращение составл ет 100% от теории, выход серы 99,8%,от теории и 2-меркаптобензтиазола - 97,9% от теории. Кроме того, получают Q,2%-OT теории бензтиазола и 1,6% от теории анилинобензтиазола .

Примеры 12-19. В автоклав из нержавеющей стали, снабженный трубкой дл подвода газа, рассекателем потока, манометром, мешалкой, а также вентилем дл отвода газа, подают 5 нитрозобензол и непосредственно после этого соответствующее количество сероуглерода через стальной капилл р . После этого при комнатной температуре подают род давлением желаемое количество сероводорода в реакционный сосуд. При этом имеет место экзотермическа реакци . Реакционную смесь быстро нагревают до (f С при энергичном перемешива- НИИ. После окончани реакции (посто нное давление сероводорода) о реакционную смесь продолжают перемешивать еще 15 мин при и затем разгружают реакционный сосуд, 20 При этом реакционную смесь либо выгружают в виде расплава при , либо содержимое реактора охлаждают до комнатной температуры, перенос т в метанол и непосредственно после 5 этого образовавшуюс серу отдел ют | 1льтрацией от 2-меркаптобензтиазола . После удалени метанола остаетс чистый 2-меркаптобензтиазол в кристаллической форме. Нет необхо- 30 димости проводить дальнейшую очистку 2-меркаптобензтиазола (например, переосаждение его соли щелочного металла ) ,так как полимерные продукты не образуютс . Чистота соединени ,, устанавливаетс с помощью ацидиметрического и аргентометрического титровани , а также с помощью жидкостной хроматографии. В табл. 2 приведены услови опытов, превращение, а также, о выходы, счита на 2-меркаптобензтиазол и серу.

Пример 20. В установку, описанную в примерах 12-19, загружают 10 г (93 ммоль) нитрозобензола и при перемешивании постепенно смешивают с 5,2 г (150 ммоль) сероводорода. Температура реакции составл ет 80°С, давление 3 эти, врем реакции один час. Превращение, счита на нитрозобензол , составл ет 100. Реакционна смесь содержит 77,5% от теории . анилина, а также другие азотсодержащие соединени .

Реакционную смесь, полученную таким образом, непосредственно после этого нагревают с 6,6 г (ПО ммоль) сероуглерода 30 мин при и оставл ют при этой температуре на 30 мин. Превращение составл ет 1001, выход серы 99,5 и выход 2-меркаптобензтиазола 98,5 от теории. Т.пл. 179-181 С,

Пример21. В установку, описанную в примерах 12-19, загружают 10 г (93 ммоль) нитрозобензола и 50 мл бензола. Затем при пропускают 5,2 г (150 ммоль) сероводорода и оставл ют в течение 1 ч при этой температуре . Превращение, счита на нитрозобензол, составл ет 100%, выход серы 75,8% и выход анилина 7,7%

Реакционную смесь, котора кроме анилина содержит еще другие азотсодержащие соединени , непосредственно после этого смешивают с 50 г (827 ммоль) сероуглерода и нагревают 30 мин до 250°С. Давление составл ет 28 атм. По прошествии дополнительных 30 мин реакционную смесь обрабатывают. Счита на общую реакцию , выход 2-меркаптобензтиазола составл ет 88,8% от теории. Т.пл. 18181С .

in

s;

о о

1Л U4 Ч Г. «ч

r(Meooo iNO

оч 04 сч оч. тл «лг со у

о со Чл

Л - (

«о /-т со

л м

(Л о 1Л «М ГЧ «ч

о - -,

Ч

со со г

vO 1А Ч

«ч ,

1Л U4. Гч

vOvO-9-«4l 4«4(4c4

.- (Ч 4ЧГ

g

о о п

trt со (Ч 4 %о

Л . 1Л VO I.

со «л - г «ч

- ем in 1Л 1Л «л и

1А

«ч -4 СЧ «М М

Jf (

Ш tn (А Ш 1А

1Л , -. t w г .- о

о 1л о о о JT о «ч

С4 (Ч Ч (Ч (Ч

tn о со оч со

еч о - NO

сч о ю л

t- «ч --«ч со

«ч «ч с чч еч ч сч гч сч сч

Ч f Ч - гЛ СЧ,

- - СЧ 0 )

i

л

s

s IШ

«J ex о

10 формула изобретени 1. Способ получени 2-меркаптобензтиазола с применением нитробензола и сероуглерода при повышенной температуре, отличающийс тем, что, с целью упрощени тех нологии процесса, нитробензол подвер гают взаимодействию с сероводородом и сероуглеродом о две ступени, снача ла при 100-170 С до прекращени погл щени сероводорода, а затем при 200300 С до прекращени поглощени сероуглерода , при мол рном соогношеник Митро5ёнэ ол:сероводород: сероуглерод, равном 1:3, ,2-2,2 соответственн ; 2, Способ -по п. 1, л и ч а ю щ и и с Я; тем, что процесс ведут при парциальном Давлении реагентов. 3. Способ по пп, 1 и 2, о т л ичающий с тем, что первую сту пень процесса ведут при 150-170с, а вторую ступень при 200-250 С. , Способ получени 2-мёТркапто6ейзтиадО 11а с применением М-окисного «роизйодного бензола и сероуглерода .при повышенной температуре. 1 отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса , в качестве М-окисного производного бензола используют нитрозобензол и его подвергают взаимодействию с сероводородом и сероуглеродом в две ступени, сначала при 20-100 С до прекращени поглощени сероводорода, а затем при 200-300°С до прекращени поглощени сероугл ерода при мол рном соотношении нитрозобензол:сероводород: сероуглерод, равном 1: 1,8-3 :1,2 1 ,5 соответственно. 5.Способ по п. 4, отличающий с тем, чУо парщ льное давление при конечной темп атуре составл ет 15-65 атм. 6,Способ по пп. и 5, отличающийс тем,что процесс провод т а инертном растворителе, например бензоле, толуоле, ксилоле, циклЬгексане, метаноле, этаноле или изопропаноле. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патен- СИА № 2001587, кл. 26iO-306, опублик. 1933 (прототип ).

Claims

Формула изобретения

1. Способ получения
2-меркаптобензтиазола с применением нитробензола и сероуглерода при повышенной ⁵температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, нитробензол подвергают взаимодействию с сероводородом и сероуглеродом в две ступени, снача-¹⁰ла при 100-170°С до прекращения поглощения сероводорода, а затем при 200300^е С до прекращения поглощения сероуглерода, при молярном соотношении Нитробензол:сероводород:сероуглерод, ¹⁵равном 1:3,2-4:1,2-2,2 соответственно. ; 2. Способ по π. 1, о т л и ч а ю щ и й с я_; тем, что процесс ведут при парциальном давлении реагентов.
3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и-1 ²⁰чающий с я тем, что первую сту! пень процесса ведут при 15О“17О°С, а вторую ступень при 200-250°С.
4. Способ получения 2-мё^капто- ²⁵бензтиазола с применением W-окисного производного бензола и сероуглерода .при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве N-окисного производного бензола используют нитрозобензол и его подвергают взаимодействию с сероводородом и сероуглеродом в две ступени, сначала при 20-100°С до прекращения поглощения сероводорода, а затем при 200-300°С до прекращения поглощения сероуглерода при молярном «соотношении нитрозобенэол:сероводород: сероуглерод, равном 1: 1,8-3 :1,2 -

1,5 соответственно.
5. Способ по п. 4, отличающий с я тем, чТо парциальное давление при конечной температуре составляет 15-65 атм.
6. Способ по пп. 4 и 5, отличающийся тем,что процесс проводят в инертном растворителе, например бензоле, толуоле, ксилоле, циклогексане, метаноле, этаноле или изопропаноле.