SU706414A1

SU706414A1 - Способ получени 2,5-диамино-3,4- дицианотиофена

Info

Publication number: SU706414A1
Application number: SU782649394A
Authority: SU
Inventors: Олег Евгеньевич Насакин; Альбина Ванифатьевна Казакова; Виктор Александрович Кухтин; Владимир Васильевич Алексеев; Анатолий Яковлевич Клубов; Илья Анатольевич Абрамов; Петр Иванович Григорьев
Original assignee: Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority date: 1978-07-28
Filing date: 1978-07-28
Publication date: 1979-12-30

Description

1

Изобретение относитс , к усовершенствованному способу получени 2,5-диамино-З,4-дицианотиофена, который может быть использован в качестве мономера дл синтеза термостойк51х полимеров.

В литературе описаны способы получени 2,5-диамино-З,4-дицианотиофена, например восстановлением тетрацианэтилена иодистоводородной кислотой, с последующей обработкой полученного тетрациаэтана водным раствором сернистого натри в ацетоне 1.

Однако данный способ трудоемок и выход целевого продукта составл ет 24%.

Наибол.ее близким к описываемому эл етс способ получени 2,5-диамино-3 ,4-дицианотиофена, заключающийс в том, что тетрацианэтилен подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии пиридина в среде, представл ющей смесь ацетон - сероуглерод (1:1), при охлаждении. Выход неперекристаллизованного целевого продукта составл ет 92%, а после перекристаллизации еще-ниже 2.

К недостаткам известного способа относ тс использование чрезвычайно взрыво- и пожароопасного растворител

сероуглерода, который к тому же в смеси с сероводороде делает процесс токсичным, так как смесь сероуглерода с сероводородом усиливает токсическое действие друг друга,и относительно невысокий выход целевого продукта .

Целью предлагаемого изобретени вл етс повышение.безопасности процесса и увеличение выхода продукта.

Поставленна цель достигаетс описываемьм способом получени 2,5-диамино-3 ,4-дицианотиофена, заключающийс в том, что тетр)ацианэтилен подвергают взаимодействию с сероводородом в среде ацетона при температуре от 20 до , с последующей обработкой полученного тетрацианэтана разбавленным техническим раствором кислого сернистого натри (суль;фогидрат , 22%-раствор) в присутствии пиридина. Обращующийс целевой продукт отфильтровывают, промывают водо и ацетоном, сушат на воздухе и выдел ют . Выход 98-99,5%.

Claims

Отличительньм признаком способа вл етс то, полученный после восстановлени тетрацианэтилена сероводородсм тетрацианэтан подвергают циклизации сульфогидратом (22%-ный раствор технического кислого сернист того натри ) в присутствии пиридина. Прим ер. 2,5-Диамино 3,4-ди дианотиофен. В четырекгорлую колбу, снабженнуто обр$;тньм холоди л ьникОЬи, бэрбатером/ механической мешалкой с термометром загружают 12,8 г (0,1 моль) тетраЦианэтилена растворенного в 80 мл ацетон| (марки А). Колбу охлаждают до -20 С и при перемешиваний пропускают ток сероводорода с умеренной скоростью до прекращени окрашивани йрббы-реакционной массы с Ы,Ы-димети анилином juiH гидрохиноне (образоваНиё п- кс «плекса с тетрацианэтиленом) Порле окончани восстановлени тетра ц анэтилена .к реакционной массё приливают.4О млпиридина и 150 мл техцичёскбго раствора сульфогидрата ;(воднМ71Ш;тй6рШд зЬс Ль$Йта HiaTp концентрацию которого довод т до 8,3%). При этом наблюдаетс выпадени кристаллов целевого продукта. Перемешивание ц1родсхлжают еще 10-15 мин. Осадок отфильтровывайт, прЪьйавайт аЦетонотд, водой несколько раз (до исчезновени .окрашивани ацетона) и сушат на воздухе. В. .|эеэул ь та те получают 16,0-16,3 г (98-99,5%) Целевого продукта; т.пл. 242-245°С. . Найдено, %: С 44,19; Н 2,61; N 33,98, S 19,63. C6H.4N4S. Вычислено, %: с 43,80; и 2,48; N34,13; S 19,53. Таким образом, способ согласно изобретению обеспечивает безопасность процесса и п.озвол ет повысить выход целевого продукта. Формула изобретени Способ получени 2,5-диамино-3,4-дицианотиофена на основе взаимодействи тётрацианэтилена с сероводородс н , о т ли ч а ю щ и и с тем/ что, с целью повышени безопасности процесса и увеличени выхода целевого продукта, тетрацианэтилен подвер-: гают восстановлению сероводородом в среде ацетона при температуре от -20 до О С с последующей обработкой полученного при этом тетрацианэтана разбавленным техничеким раствором КИСЛОГО сернистого натри в присутствии пиридина. . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1..Am.Chem. Soc, (1958), 80, с.2786-2825.
2.Там же, с. 2822-2823 (прототип).