SU749832A1 - Способ получени амино- -оксифенантридонов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к органической химии , а именно к способу получени  производных фенантрндона, которые могут найти применение в синтезе азокраситепей и полимеров. Известен способ получени  амино -N-оксифенантридонов общей формулы (I) тде RI и Rj означают Н или СООН, или RI и Rj образуют группу -СО-, CHj- или CO-N(OH) а Вз означает Н или NHj, заключающийс  в том, что нитрокарбоновую кислоту общей формулы (II) СООН где RI и Rj означают Н, СООН или NOj или RI и Rj образуют группу -СО- или CHj, а R3 означает Н или NOj, подвергают температуре юсстановлению хлористым оловом Ц}. Недрстатками известного способа  вл ютс  низкий выход целевого продукта (45-50% от теоретического). Так, продукт восстановленн  4,6,4, 6 -тетранитрокарбоновой кислоты по известному способу получают с выходом 46%. Целевой продукт имеет низкое качество из-за побочных продуктов более полного восстановлени . Так, при восстановлении 4,6,4 ,6 тетранитрокарбоновой кислоты нар ду с целеffiiiM (ТГГ) имеет место образование продукта (IV). Я/ О Большой расход дефицитного и дорогосто щего восстановител  исключает внедреиие известного метода в промышленности. Кроме того , способ не позвол ет получать соединени , содержашие NH (ОН)-группу, в положении 4 молекулы фенантридона. Цель изобретени  - повышение выхода и качества целевых продуктов, упрощение технологии процесса, а также расширение универсальности способа. Указанна  цель достигаетс  способом получени  aMifflo-N-оксифенантридонов общей формулыПо О . 2 ;v где RI и Rj означают Н или СООН, или Rj и Rj образуют группу -СО-, CHj - или -СО-N (ОН) а Rj означает Н, NHj или NH(OH), путем обработки восстановителем интрокарбоно вых кислот общей формулы Щ СООН где RI и RJ означают Н, СООН или NOj, или RI и RJ образуют группу -СОCHj, а RS означает Н или NOj, отличительной особенностью которого  вл етс  то, что нитрокарбоиову кислоту подвергают последовательной обработк восстановителем - сульфидом натри  при 70100° С, а затем металлическим цинком в присутствии хлорида аммони  при 80-100°С. При обработке сульфидом натри  NOj-rpjo пы восстанавливаютс  только в положении 4 и 4 в то врем  как в положении 6 и 6 оста ютс  не восстановленными. При дальнейшей обработке цинком в прису ствии хлорида аммони  восстанавливаютс  оста игаес  NOj-rpynnbi до гидроксиламиногрупп с последующей циклизацией. Необходимого результата можно достичь с использованием указанных восстановителей в указанной последова тельности, при использовании неожиданной избирательности сульфида натри  по отношению к соединени м формулы (TI) в сочетании с направленностью восстановлени  цинком в присутствии хлорида аммони  до гидроксиламиногрупп . Ход процесса иллюстрируетс  на примере восстановлени  4,6, 4, б- тетранитрокарбоновой кислоты СООН щноос мо Щ соси ноос ffo HOHff СООН П ноос NHOH J V/VHr Предлагаемый способ позвол ет расширить число соединений данного класса, получать целевой продукт без побочных продуктов, высокой степени чистоты, с выходом 85-90% с применением дешевых, доступных дл  промышленности восстановителей. П р и м е р. На первой стадии, к суспензии трех частей нитрокарбоновой кислоты в 50 ч. воды порционно прибавл ют при 70-100° С рассчитанное количество 25%-ного раствора сульфида натри  (1,1-1,2 г/моль сульфида натри  на 1 г/моль кислоты из расчета на одну восстанавливаемую; нитрогруппу) в течение 2030 мин и после прибавлени  перемешивают 15 мин при той же температуре. Реакционную массу охлаждают до 50° С и нейтрализуют концентрированной сол ной кислотой . На второй стадии в реак1р онную массу внос т 70 ч этанола, 1,2 ч. хлорида аммони  и 3 ч технического порошка циика (из расчета на одну восстанавливаемою нитрогруппу), перемешивают при 80-100°С в течение 1-2 ч. и затем охлаж5 749Ю2«

дают. Выделившийс  осадок цинкового комп-шнно-Ы-ок  |фенв1{тркдфВ,с выходам 85-90%

лекса отдел ют, раствор ют в холодгой кон техническшч) пртдукта.

центрировашюй серной кислоте, размецпгаают.

10 мин и затем разбавл ют водой. Отфильтро-Характеристик  ми о- К-оксжфеваптрндршм,

BbiaaipT продукт, промывают водой до удале-s двухсгупе чатым способом Bocct

нн  ионов SOJ и сушат при 60° С. Получаютвовдени , представлена а таблице. .

00

П. f

t-

m о

1Л

00

t

г Л

Л

о

J

о

о

refei&j9i:fejif :i-..iMT;:-.- .....:.

OS

r

00

00 eri

Ю

n

O

аз t

о о

Г- 00. Oo 00

1Л f . ГЛ

ГЛ ГЛ

СЛ

a

t

«л

.

fn

.

«Л ЧО

00 л

о

о

«

z

S

W4

о

V

OO

S.

t

CO

««4

О

Sx

.

oq,

f

tn ft

a:

о

VO

«1

OO

r

5f

OO

f

s

PI

(Л

n ts

u

s

(

ч

и

S.

г- о

о о

оо

о

OS,

п го

го

го t

t

fO

r,

fn

Tf «

00

s

v

o

o

«

d

:z

iC

О 4

-Я

BC

«ч

и

о о

00 Л. Т.

e

о CD

Tt

. 2.

S.

го(Л го.

U

|И8|

ш

lg§ll

00

ю

.

«ч

S

оо п

г

о

. -.r-i-Г4

5

«9

ё|

§

иэ -ек

ч

§

d

0

о 4

о о

3

OV О

л

О

л

г«

Z

е

4

. 

.ас

.Ж

«

m

«

ч

«ч

О

U

. .

.

:

.

s:j 2

г t

ю.

о 00

s

Г

«Л, n

n

Ч

rt

ro

00

m t- N

CJv

S

s s

o

o

о,

(-1

a

§ К

О

О

Claims (1)

1. |ih| III11 15 Формула изобретени  Способ получени  амиио-М-оксифенантридонов общей формулы HQ О где RI и RJ означают Н или СООН, или RI и Вз образуют группу -СО-, CHj или -CO-N(OH)-, а РЗ означает Н, NHj или NHtOHO, путем обработки при повышенной температуре восстановителем , нитрокарбоновой кислоты общей фор2 где R, и RJ означают Н, ,СООН или NOj или RI и RJ образуют группу -СО- или-СН2-, а RS означает Н или NOj, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода и качества целевого продукта , упрощени  технологии и расширени  универсальности способа, нитрокарбоновую кислоту подвергают последовательной обработке восстановителем - сульфидом натри  при 70-100°С, а затем металлическим цинком в присутствии хлорида аммони  при 80-100°С. Источники информации, - прин тые во внимание при зкспертизе 1. Авторское свидетельство СССР по за вке № 2085458/23-04, кл. С 07 О 221/12, 1974 (прототип).