SU722906A1

SU722906A1 - Способ получени 4,4 -дикарбоксидифенилсульфида

Info

Publication number: SU722906A1
Application number: SU782613523A
Authority: SU
Inventors: Юрий Александрович Москвичев; Герман Севирович Миронов; Галина Николаевна Тимошенко; Татьяна Александровна Обухова; Наталья Николаевна Басаева; Михаил Григорьевич Воронков; Элеонора Николаевна Дерягина; Галина Михайловна Иванова; Сергей Николаевич Салазкин; Сагид Рауфович Рафиков
Original assignee: Ярославский политехнический институт
Priority date: 1978-05-10
Filing date: 1978-05-10
Publication date: 1980-03-25

Description

Изобретение относится к синтезу 4,4’-дикарбоксидифенилсульфида-мономера для синтеза пленко- и волокно—образующих термостойких полимеров формулы ноос ©-·-© соон

Сведения о получении 4,4’-дикарбоксидифенилсульфида прямым окислением соот-¹⁰ветствуюшего диметилзамешенного соединения в литературе отсутствуют. Это объясняется легкой окисляемостью сульфидного мостика до сульфоксидного или сульфонового [1] .

Известен способ получения 4,4’-дикарбоксидифенилсульфида, заключающийся во взаимодействии соли п-галоидбензойной кислоты с обезвоженным сульфидом „ к, ²⁰ натрия в среде сухого N -метилпирролидона при 250-ЗО0°С [2] . Данный способ обеспечивает выход целевого продукта 58% (мол).

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Это достигается селективным окислением 4,4'—диметилдифенилсульфида кислородом воздуха при 150-170^сС, давлении 15-17 ат в растворе уксусной кислоты и присутствии катализатора, состоящего из Οο(0Αο)₂·4Η₂0, Мп(0Ас)₂'4Н_г0 и NaBr в весовом соотношении 9,25: :1:4,3.

Предлагаемый способ получения 4,4*-дикарбоксидифенилсульфида заключается в селективном окислении 4 .4’-диметилдифеиилсульфида кислородом воздуха при 150-170°С, давлении 15-17 ат в растворе уксусной кислоты и в присутствии катализатора состоящего из Со(ОЛс)₂ ^{х х}4Н_г0, Мп (ОАс)₂· 4Н_г0 и NaBr в весовом соотношении У,25:1:4,3, обычно в· течение 3 ч и обеспечивает прямое окисление двух метильных групп 4,4’-диметилдифенилсульфида без затрагивания сульфидной серы.

.···. 7

П р и м е р 1. В металлический автоклав, снабженный магнитной мешалкой, загружают 24 г (0,112 мол.) 4,4’-диметилдифенилсульфида, 400 мл уксусной кислоты, 0,388 г Со(0Ас)₂· 4Н₂0, ^:0,096 г Мп (ОАс) · 4Н О и 0,412 г УзВ.,

Смесь нагревают до 150 С при 20 ат и через нее с течение 3 ч при постоянном перемешивании подают воздух со 10 скоростью 100 л/час. После окончания реакции отфильтровывают выпавший осадок и высушивают до постоянного веса. Получают 25 г 4,4’-дикарбоксидифенилсульфида (84% мол). ¹⁵

Чистота продукции, по данным потенциометрического титрования, составляет 99% и т.пл. 324-325°С.

П р и м е р 2. Опыт проводят в условиях описанных в примере 1, но дав- ²⁰пение в реакционном аппарате поддерживается 15 ат, а температура 170°С_л ВыЮ6 : 4 ход 4,4’-дикарбоксидифенилсульфида составляет 86% мол.

Г

Claims

Изобретение относитс к синтезу 4,4 -дикарбоксипифенилсульфида-мономера дл синтеза пленке- и волокно-образующих термостойких полимеров формулы Сведени о получении 4,4-дикарбокси дифенилсульфида пр мым окислением соот ветствующего диметилзамешенного соединени в литературе отсутствуют. Это объ сн етс легкой окисл емостью сульфидного мостика до сульфоксидного или сульфонового ij . Известен способ получени 4,4 -дикарбоксидифенилсульфида , заключающийс во взаимодействии соли п-галоидбензойной кислоты с обезвоженным сульфидом натри в среде сухого N -метилпирролидона тфи 25О-ЗОО°С 2 . Данный способ обеспечивает выход целевого продукта ЛЯ% (мол). Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта. Это достигаетс селективным окислением 4,4 иметилдш|)енилсульфида кислородом воздуха при 150-170 С, дав лени и 15-17 ВТ в растворе уксусной кислоты и присутствии катализатора, состо щего из Со(ОАс)4Н„О, Мп(ОАс)-4Н,,О ,2 и Naftp в весовом соотношении 9,25: : 1:4,3, Предлагаемый способ получени 4,4 - -дикарбоксидифенилсульфида заключаетс в селективном окислении 4..4-диметилдифеиилсульфида кислородом воздуха при 150-17О°С, давлении 15-17 ат в растворе уксусной кислоты и в присутствии катализатора состо шехч) вз Co(OAc),j , Мп (ОАс) 4Н2|О и NaBr в весовом соотношении У,2й:1:4,3, обычно В течение 3 ч и обеспечивает пр мое окисление двух метильных групп 4,4 -диметилдифенилсульфида без затрагивани )идной серы. Пример. В металлический автоклав , снабженный магнитной мешалкой загружают 24 г (0,112 мол.) 4,4-диметилдифен1лсульфида , 400 мл уксусной кислоты, 0,388 г Со(ОАс)-4Н20, 0,096 г Мп {ОАс),,-4Н О и 0,412 г УаВ.. Смесь нагревают до 150 С при 20а и через нее с течение 3 ч при посто нном перемешивании подают воздух со скоростью 1ОО л/час. После окончани реакции отфильтровывают выпавший осадок и высушивают до посто нного веса. Получают 25 г 4,4-дикарбоксидифенилсульфида (84% мол). Чистота продукции, по данным потенциометрического титрова(П1 , составл ет 99% и Т.Ш1. 324-325°С. П р и м е р 2. Опыт провод т в услови х описанных в примере 1, но давление в реакционном аппарате поддерживаетс 15 ат, а температура 17О°С., В 7 6 : ход 4,4-дикарбокс1Щифенилсульфида сотавл ет 86% мол. Формула изобретени Способ получе(га 4,4-дикарбдксидифенилсульфида , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, 4,4-диметилдифенилсульфид подвергают селективному окислению кислородом воздуха при 150-170С .и давлении 15-17 ат в растворе уксусной кислоты и в присутствии катализатора , состо щего из Со(ОАс), 4Н20, 2 -г Мп(ОАс)- 4И,0 и NaBr в весовом соотношении 9,25:1:4,3 . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химиилМ.; 1969, с. 162.
2.Авторское свидетельство СССР ,N9 398543, 1974 (прототип).