SU910611A1

SU910611A1 - Способ получени N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов

Info

Publication number: SU910611A1
Application number: SU802912713A
Authority: SU
Inventors: Виталий Леонтьевич Дубина; Людмила Никифоровна Шебитченко
Original assignee: Днепропетровский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.Ф.Э.Дзержинского
Priority date: 1980-02-20
Filing date: 1980-02-20
Publication date: 1982-03-07

Description

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов, которые являются промежуточными продуктами для получения фармацевтических веществ и красителей.

Известен способ получения N-аренсульфонилзамещенных амидинов конденсацией сульфонильных производных иминоэфиров с аммиаком при комнатной температуре. Выход продукта близок к количественному [1].

Недостатком такого способа является труднодоступность иминоэфиров из-за сложности их получения.

Известен также способ получения N-аренсульфонилзамещенных амидинов конденсацией аренсульфамидов с замещенными формамидинами в среде растворителя [23 .

Недостатками этого способа являются использование высококипящих растворителей, а также невозможность распространения его на производные бензамидинов.

Кроме того, известен способ получения N-аренсульфонилзамещенных амидинов конденсацией аренсульфамидов с N-замещенными формамидами при. 6070°С в присутствии растворителя толуола и водоотнимающих средств тионилхлорида, хлорокиси фосфора. Выход целевого продукта 41-86? 131Недостатками такого способа яв _|5 ляются сложность технологического процесса, обусловленная использованием растворителей и отщепляющих воду веществ, а также ограниченность его использования для получения 20 N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения

9Ю611

Ν-аренсульфонилзамещенных ариламидинов общей формулы

(I) конденсацией аренсульфонилбензимидхлорида с аммиаком при комнатной температуре. Выход целевого продукта 50% от теоретического [47.

Недостатком этого способа является ограниченная доступность аренсульфонилбензамидхлоридов из-за технологических трудностей при их синтезе, а также их термической неустойчивости.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что N-аренсульфонилзамещенные ариламидины общей формулы ' М

в где R - водород, низшая алкокси-, нитрогруппа, получают взаимодействием аренсульфамида с нитрилом соответствующей незамещенной или замещенной бензойной кислоты при 125“18O°C в течение

3-4 ч в присутствии щелочной соли аренсульфамида в качестве катализатора .

Предложенный способ позволяет упростить процесс благодаря исполь. зованию более доступных исходных веществ - аренсульфамида и нитрила ароматической кислоты вместо труднодоступного неустойчивого вещества - аренсульфонилбензимидхлорида в известном способе.

Пример 1. Получение N-бензолсульфонилбензамидина.

1,57 г (0,01 моль) бензолсульфамида, 1 мл (0,01 моль) бензонитрила в присутствии 0,18 г (0,001 моль) Na-бензолсульфамида нагревают до 1бО°С в течение 4 ч, после чего продукты реакции обрабатывают 10 мл при 30^_40°С 5%~ным раствором едкого натра для удаления непрореагировавшего бензолсульфамида и катализатора, затем фильтруют и сушат. Выход целевого продукта 0,83 г (32% от теоретического), т.пл. 151~152°С.

найдено,%: N

Пример 2. Получение N-бензолсульфонил-п-нитробензамидина.

1,57 г (0,01 моль) бензолсульфамида и 1,48 г (0,01 моль) п-нитробензонитрила в присутствии 0^J, 19 г (0,001 моль) К-бензолсульфамида нагревают до 180°С в течение 3 ч, после чего образовавшийся N-бензолсульфонил-п-нитробёнзамидин выделяют, как описано в примере 1. Выход продукта 2’,37 г (78% от теоретического), т.пл. 192~193°С (из уксусной кислоты).

Строение продукта доказано методом ИК-спектроскопии по наличию характеристических частот поглощения в области 1600 см-'¹ (? C=N-) , 1340 см-¹, 1280 см'* (-50^-), 3340 см-¹(-NH^), 1500 см~⁴(-NOq), элементным анализом на a3ot: 13,380, вычислено (для C^_f(jN564S),% N 13,763, а также щелочным гидролизом N-сульфонил-п-нитробензамидина. Гидролиз приводит к образованию п-ЫО^-бензилсульфамида, идентифицированного по температуре плавления с заведомым соединением.

Пример 3· Получение N-бензолсульфонил-п-метоксибензамидина.

1,57 г (0,01 моль) бензолсульфамида и 1,33 г (0,01 моль) п-метоксибензонитрила в присутствии 0,18 г (0,001 моль) Na-бензолсульфамида нагревают до 1б0°С в течение 4 ч. Продукт выделяют, как и в предыдущем опыте. Выход 1,1 г (38% от теории), т.пл,. 147~148°C (из уксусной кислоты).

Строение образовавшегося N-бензолсульфонил-п-метоксибензамидина доказано методом ИК-спектроскопии по наличию полос поглощения в области 1600 cM^f ?C=N-), 1340 см^и, 1280 см’ (-50(^-) , 3240 см'’ (-NHq) , а также элементным анализом на азот: найдено,%: N 4,825, вычислено (.для С₁₄Н₁₅И_г0_э5),%^: N 4,486.

Пример 4. Получение Ν-π-толуолсульфенилбенэамидина.

Смесь 1,71 г (0,01 моль) п-толуолсульфамида и 1,33 г (0,01 моль) бензонитрила в присутствии каталитического количества (0,418 г, 0,002 моль) калиевой соли п-толуолсульфамида нагревают при 1бО°С в течение 4 ч. Реакционную смесь охлаждают, промывают 5%“ным раствором щелочи для удаления непрореагировав5 шего п-толуолсульфамида и катализатора нерастворимый в щелочи осадок фильтруют, промывают четыреххлористым углеродом для удаления остатков бензонитрила и сушат. Выход продук- $ та 1,1 г (44% от теории), т.пл. 147¾.

Пример 5· Получение Ν-π-хлорбензолсульфонил-бензамидина.

Смесь 1,91 г (0,01 моль) п-хлорбензолсульфамида и 1 мл (0,01 моль) »о бензонитрила в присутствии каталитического количества (0,002 моль, 0,6 г) калиевой соли п-хлорбензолсульфамида нагревают при 125^0 в течение 4 ч. Продукт выделяют, как 15 описано в предыдущем примере. Вес его 0,58 г (20% от теории), т.пл. 114°С.

Пример 6. Получение N-бензолсульфонилбензамидина. 20

1,57 г (0,01 моль) бензолсульфамида и 1 мл (0,01 моль) бензонитрила в присутствии каталитического количества (0,002 моль·, 0,4 г) калиевой соли бензолсульфамида нагревают 25 при 1б0°С в течение 4 ч, после чего продукт выделяют, как описано в предыдущих примерах. Выход N-бензолсульфонилбензамидина 1,17 г (45%); т.пл. 152°С. ₃₀

Claims

5 шего п-толуолсульфамида и катализатор нерастворимый в щелочи осадок фильт руют, промывают четыреххлористым углеродом дл удалени остатков бензонитрила и сушат. Выход продукта 1,1 г (АА от теории), т.пл. Пример 5. Получение N-n-хлорбензолсульфонил-бензамидина . Смесь 1,91 г (0,01 моль) п-хлорбензолсульфамида и 1 мл (0,01 моль) бензонитрила в присутствии каталити ческого количества (0,002 моль, 0,6 г) калиевой соли п-хлорбензолсульфамида нагревают при в течение ч. Продукт выдел ют, как описано в предыдущем примере. Вес его 0,58 г (2Q% ot теории), т.пл. 1ЙС. Пример 6. Получение N-бензолсульфоиилбензамидина . 1,57 г (0,01 моль) бензолсульфам да и 1 мл (0,01 моль) бензонитрила в присутствии каталитического количества (0,002 МОЛЬ , 0,4 г) калиевой соли бензолсульфамида нагревают при в течение ч, после чего продукт выдел ют, как описано в предыдущих примерах. Выход N-бензолсульфонилбензамидина 1,17 г (); т.пл. 1524. Формула изобретени Способ получени N-аренсульфонил замещенных ариламидинов общей формулы 11 ЛгЙ02К С где R - водород, низша алкокси-, нитрогруппа, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, аренсульфамид подвергают взаимодействию с нитрилом соответствующей незамещенной или замещенной бензойной кислоты при С в течение З ч в присутствии щелочной соли аренсульфамида в качестве катализатора. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Дубина В.Л., Бурмистров С.И., Ищук Я.И. Синтез и свойства аренсульфонилбензиминоэфиров и их тиоаналогов . - Журнал органической химии, « 3, 1969, с. 263.
2.Авторское свидетельство СССР №187778, кл. С 07 С Й9/32, 19б5.
3.Патент ФРГ № , кл. 12 о 22, опублик. 1956.
4.Дубина В.Л., Бурмистров С.И. Аренсульфонилбензимидхлориды. Синтез, исследование гидролиза и реакций их с аминами. - Журнал органической химии, т. 11, вып. 10, 1966, с. (прототип).