SU910611A1 - Способ получени N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов - Google Patents
Способ получени N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU910611A1 SU910611A1 SU802912713A SU2912713A SU910611A1 SU 910611 A1 SU910611 A1 SU 910611A1 SU 802912713 A SU802912713 A SU 802912713A SU 2912713 A SU2912713 A SU 2912713A SU 910611 A1 SU910611 A1 SU 910611A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- benzonitrile
- product
- heated
- substituted
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов, которые являются промежуточными продуктами для получения фармацевтических веществ и красителей.
Известен способ получения N-аренсульфонилзамещенных амидинов конденсацией сульфонильных производных иминоэфиров с аммиаком при комнатной температуре. Выход продукта близок к количественному [1].
Недостатком такого способа является труднодоступность иминоэфиров из-за сложности их получения.
Известен также способ получения N-аренсульфонилзамещенных амидинов конденсацией аренсульфамидов с замещенными формамидинами в среде растворителя [23 .
Недостатками этого способа являются использование высококипящих растворителей, а также невозможность распространения его на производные бензамидинов.
Кроме того, известен способ получения N-аренсульфонилзамещенных амидинов конденсацией аренсульфамидов с N-замещенными формамидами при. 6070°С в присутствии растворителя толуола и водоотнимающих средств тионилхлорида, хлорокиси фосфора. Выход целевого продукта 41-86? 131Недостатками такого способа яв |5 ляются сложность технологического процесса, обусловленная использованием растворителей и отщепляющих воду веществ, а также ограниченность его использования для получения 20 N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения
9Ю611
Ν-аренсульфонилзамещенных ариламидинов общей формулы
(I) конденсацией аренсульфонилбензимидхлорида с аммиаком при комнатной температуре. Выход целевого продукта 50% от теоретического [47.
Недостатком этого способа является ограниченная доступность аренсульфонилбензамидхлоридов из-за технологических трудностей при их синтезе, а также их термической неустойчивости.
Целью изобретения является упрощение процесса.
Поставленная цель достигается тем, что N-аренсульфонилзамещенные ариламидины общей формулы ' М
в где R - водород, низшая алкокси-, нитрогруппа, получают взаимодействием аренсульфамида с нитрилом соответствующей незамещенной или замещенной бензойной кислоты при 125“18O°C в течение
3-4 ч в присутствии щелочной соли аренсульфамида в качестве катализатора .
Предложенный способ позволяет упростить процесс благодаря исполь. зованию более доступных исходных веществ - аренсульфамида и нитрила ароматической кислоты вместо труднодоступного неустойчивого вещества - аренсульфонилбензимидхлорида в известном способе.
Пример 1. Получение N-бензолсульфонилбензамидина.
1,57 г (0,01 моль) бензолсульфамида, 1 мл (0,01 моль) бензонитрила в присутствии 0,18 г (0,001 моль) Na-бензолсульфамида нагревают до 1бО°С в течение 4 ч, после чего продукты реакции обрабатывают 10 мл при 30_40°С 5%~ным раствором едкого натра для удаления непрореагировавшего бензолсульфамида и катализатора, затем фильтруют и сушат. Выход целевого продукта 0,83 г (32% от теоретического), т.пл. 151~152°С.
найдено,%: N
Пример 2. Получение N-бензолсульфонил-п-нитробензамидина.
1,57 г (0,01 моль) бензолсульфамида и 1,48 г (0,01 моль) п-нитробензонитрила в присутствии 0J, 19 г (0,001 моль) К-бензолсульфамида нагревают до 180°С в течение 3 ч, после чего образовавшийся N-бензолсульфонил-п-нитробёнзамидин выделяют, как описано в примере 1. Выход продукта 2’,37 г (78% от теоретического), т.пл. 192~193°С (из уксусной кислоты).
Строение продукта доказано методом ИК-спектроскопии по наличию характеристических частот поглощения в области 1600 см-'1 (? C=N-) , 1340 см-1, 1280 см'* (-50^-), 3340 см-1 (-NH^), 1500 см~4(-NOq), элементным анализом на a3ot: 13,380, вычислено (для C^f(jN564S),% N 13,763, а также щелочным гидролизом N-сульфонил-п-нитробензамидина. Гидролиз приводит к образованию п-ЫО^-бензилсульфамида, идентифицированного по температуре плавления с заведомым соединением.
Пример 3· Получение N-бензолсульфонил-п-метоксибензамидина.
1,57 г (0,01 моль) бензолсульфамида и 1,33 г (0,01 моль) п-метоксибензонитрила в присутствии 0,18 г (0,001 моль) Na-бензолсульфамида нагревают до 1б0°С в течение 4 ч. Продукт выделяют, как и в предыдущем опыте. Выход 1,1 г (38% от теории), т.пл,. 147~148°C (из уксусной кислоты).
Строение образовавшегося N-бензолсульфонил-п-метоксибензамидина доказано методом ИК-спектроскопии по наличию полос поглощения в области 1600 cM^f ?C=N-), 1340 сми, 1280 см’ (-50(^-) , 3240 см'’ (-NHq) , а также элементным анализом на азот: найдено,%: N 4,825, вычислено (.для С14Н15Иг0э5),%: N 4,486.
Пример 4. Получение Ν-π-толуолсульфенилбенэамидина.
Смесь 1,71 г (0,01 моль) п-толуолсульфамида и 1,33 г (0,01 моль) бензонитрила в присутствии каталитического количества (0,418 г, 0,002 моль) калиевой соли п-толуолсульфамида нагревают при 1бО°С в течение 4 ч. Реакционную смесь охлаждают, промывают 5%“ным раствором щелочи для удаления непрореагировав5 шего п-толуолсульфамида и катализатора нерастворимый в щелочи осадок фильтруют, промывают четыреххлористым углеродом для удаления остатков бензонитрила и сушат. Выход продук- $ та 1,1 г (44% от теории), т.пл. 147¾.
Пример 5· Получение Ν-π-хлорбензолсульфонил-бензамидина.
Смесь 1,91 г (0,01 моль) п-хлорбензолсульфамида и 1 мл (0,01 моль) »о бензонитрила в присутствии каталитического количества (0,002 моль, 0,6 г) калиевой соли п-хлорбензолсульфамида нагревают при 125^0 в течение 4 ч. Продукт выделяют, как 15 описано в предыдущем примере. Вес его 0,58 г (20% от теории), т.пл. 114°С.
Пример 6. Получение N-бензолсульфонилбензамидина. 20
1,57 г (0,01 моль) бензолсульфамида и 1 мл (0,01 моль) бензонитрила в присутствии каталитического количества (0,002 моль·, 0,4 г) калиевой соли бензолсульфамида нагревают 25 при 1б0°С в течение 4 ч, после чего продукт выделяют, как описано в предыдущих примерах. Выход N-бензолсульфонилбензамидина 1,17 г (45%); т.пл. 152°С. 30
Claims (4)
- 5 шего п-толуолсульфамида и катализатор нерастворимый в щелочи осадок фильт руют, промывают четыреххлористым углеродом дл удалени остатков бензонитрила и сушат. Выход продукта 1,1 г (АА от теории), т.пл. Пример 5. Получение N-n-хлорбензолсульфонил-бензамидина . Смесь 1,91 г (0,01 моль) п-хлорбензолсульфамида и 1 мл (0,01 моль) бензонитрила в присутствии каталити ческого количества (0,002 моль, 0,6 г) калиевой соли п-хлорбензолсульфамида нагревают при в течение ч. Продукт выдел ют, как описано в предыдущем примере. Вес его 0,58 г (2Q% ot теории), т.пл. 1ЙС. Пример 6. Получение N-бензолсульфоиилбензамидина . 1,57 г (0,01 моль) бензолсульфам да и 1 мл (0,01 моль) бензонитрила в присутствии каталитического количества (0,002 МОЛЬ , 0,4 г) калиевой соли бензолсульфамида нагревают при в течение ч, после чего продукт выдел ют, как описано в предыдущих примерах. Выход N-бензолсульфонилбензамидина 1,17 г (); т.пл. 1524. Формула изобретени Способ получени N-аренсульфонил замещенных ариламидинов общей формулы 11 ЛгЙ02К С где R - водород, низша алкокси-, нитрогруппа, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, аренсульфамид подвергают взаимодействию с нитрилом соответствующей незамещенной или замещенной бензойной кислоты при С в течение З ч в присутствии щелочной соли аренсульфамида в качестве катализатора. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Дубина В.Л., Бурмистров С.И., Ищук Я.И. Синтез и свойства аренсульфонилбензиминоэфиров и их тиоаналогов . - Журнал органической химии, « 3, 1969, с. 263.
- 2.Авторское свидетельство СССР №187778, кл. С 07 С Й9/32, 19б5.
- 3.Патент ФРГ № , кл. 12 о 22, опублик. 1956.
- 4.Дубина В.Л., Бурмистров С.И. Аренсульфонилбензимидхлориды. Синтез, исследование гидролиза и реакций их с аминами. - Журнал органической химии, т. 11, вып. 10, 1966, с. (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802912713A SU910611A1 (ru) | 1980-02-20 | 1980-02-20 | Способ получени N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802912713A SU910611A1 (ru) | 1980-02-20 | 1980-02-20 | Способ получени N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU910611A1 true SU910611A1 (ru) | 1982-03-07 |
Family
ID=20890832
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802912713A SU910611A1 (ru) | 1980-02-20 | 1980-02-20 | Способ получени N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU910611A1 (ru) |
-
1980
- 1980-02-20 SU SU802912713A patent/SU910611A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Colacino et al. | Mechanochemistry for “no solvent, no base” preparation of hydantoin-based active pharmaceutical ingredients: nitrofurantoin and dantrolene | |
EP1735309B1 (en) | An improved process for the preparation of n-([1,2,4]triazolopyrimidin-2-yl)aryl sulfonamides | |
BR112020001209B1 (pt) | Processos para preparar uma mistura e para preparar glufosinato e uso de uma mistura | |
SU910611A1 (ru) | Способ получени N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов | |
Mukaiyama et al. | Reactions of iminocarbonates with acids | |
HU228517B1 (hu) | Eljárás izokarbamidok elõállítására | |
RU2169139C1 (ru) | Способ получения щелочных и щелочноземельных солей 5-амино-2,3-дигидро-1,4-фталазиндиона | |
EP0447421B1 (en) | Preparation of 2-(chloro, bromo or nitro)-4-(alkylsulfonyl)benzoic acids and intermediates | |
KR101522464B1 (ko) | 아렌설포닉 에시드로부터 아렌설포닐 클로라이드를 얻는 새로운 방법 | |
Agatiev et al. | SYNTHESIS OF 3-CYANOBENZENE-1-SULFONYL CHLORIDES | |
SU632688A1 (ru) | Способ получени 1,3-бис-(4аминофенил)-адамантана | |
KR20000017028A (ko) | 카복스아미드 옥심의 제조 방법 | |
JPS59204166A (ja) | 4―アミノ―3イミダゾリン―2―オン及び(2―メトキシ―2―イミノ―エチル)―尿素及びこれらの製法 | |
KR0127251B1 (ko) | 4,4'-비스클로로메틸비페닐의 제조방법 | |
SU639878A1 (ru) | Способ получени 6-амино-4-ациламидо2-меркаптопиримидинов | |
KR810000816B1 (ko) | 4-벤조일피라졸 유도체 및 그의 알루미늄염의 제법 | |
JPS5829786B2 (ja) | アルフア − オキソチオジメチルアミドセイホウ | |
JPS6028827B2 (ja) | 1−アミジノピペラジンの製造法 | |
RU1794941C (ru) | N(3-Нитро-4-хлорфенилсульфонил)-5-хлор-антранилова кислота в качестве промежуточного продукта дл получени N-(4-хлорфенил)-2(3-нитро-4-хлор-фенилсульфонил)амино-5-хлорбензамида, обладающего противотрихоцефалезной активностью | |
SU1004365A1 (ru) | Способ получени нафталинтиолов | |
SU854928A1 (ru) | Способ получени имидазолинтиона-2 | |
JPH0421646A (ja) | クロルエチルエーテルの製造方法 | |
JPS5911583B2 (ja) | 置換スルホンジイミン類の製法 | |
SU1426970A1 (ru) | Амиды о- пропенилбензойных кислот в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3- этилфталимидинов | |
KR100245015B1 (ko) | ο-(카르보알콕시)페닐메탄술포닐 클로라이드 유도체의 제조방법 |