SK8632003A3 - Dyeable polyolefin fibers and fabrics - Google Patents

Dyeable polyolefin fibers and fabrics Download PDF

Info

Publication number
SK8632003A3
SK8632003A3 SK863-2003A SK8632003A SK8632003A3 SK 8632003 A3 SK8632003 A3 SK 8632003A3 SK 8632003 A SK8632003 A SK 8632003A SK 8632003 A3 SK8632003 A3 SK 8632003A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
tert
filament
butyl
polyolefin
fiber
Prior art date
Application number
SK863-2003A
Other languages
English (en)
Inventor
Sheng-Shing Li
Andrew Joseph Leggio
Nadi Ergenc
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of SK8632003A3 publication Critical patent/SK8632003A3/sk

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/06Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2915Rod, strand, filament or fiber including textile, cloth or fabric
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3146Strand material is composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3146Strand material is composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
    • Y10T442/3171Strand material is a blend of polymeric material and a filler material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/40Knit fabric [i.e., knit strand or strip material]
    • Y10T442/444Strand is a monofilament composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/637Including strand or fiber material which is a monofilament composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Knitting Of Fabric (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka nových olefinických poľyr.érnych vlákien a textílii, ktoré sa dajú výborne farbiť. Vlákna sú vhodné na použitie pri výrobe odevov, kobercov, v čalúnnictve, pri výrobe jednorazových zdravotníckych odevov, jednorazových plienok a podobne.
Doterajší stav techniky
Polyolefíny, napríklad polypropylén, majú výhodné fyzikálne vlastnosti. Dajú sa však veľmi zle farbiť. Už dlhý čas tu teda existuje potreba získať farbiteľné polyolefínové kompozície, najmä polypropylénové vlákna.
Najčastejšie sa farbený polypropylén vo forme vlákna získava pridaním tuhých pigmentov. Vlákna s tuhým pigmentom však bohužiaľ nie sú tak sýto vyfarbené ako farbené vlákna. Ďalej z dôvodu obmedzeného počtu pigmentov je k dispozícii značne obmedzený rozsah farebného spektra v porovnaní s farbami. Podobne použitie pigmentov obmedzuje možnosti výberu vzorov, ktoré sa môžu naniesť na textilný výrobok pripravený z polypropylénu. Niektoré pigmenty ďalej ovplyvňujú dlžiteľnosť a finálne vlastnosti polypropylénového vlákna. Ďalšie polyolefíny, ako je polyetylén, majú podobné nevýhody. Stále teda existuje potreba získať farbiteľné polyolefínové kompozície, napríklad polypropylénové vlákΠα .
U.S. patent číslo 5,096,995 opisuje polyéťeresteramidy s aromatickým hlavným reťazcom.
U.S. patent číslo 3,487,453 opisuje zlepšenie prijímania farbiva polypropylénového vlákna prostredníctvom aromatického polyéteresteru.
U.S. patent čislo 5,140,065 opisuje pigment-kompatibilné termoplasticky tvarovatelné kompozície, ktoré obsahujú blok polyéterpolyamidu, blok polyéteresterpolyamidu, amorfný kopolyamid a modifikovaný kopolyolefin.
U.S. patenty číslo 5,604,284; 5,652,326 a 5,886,098 opisujú antistatické živicové kompozície obsahujúce určité polyéteresteramidové aditíva.
U.S. patent číslo 5,985,999 opisuje farbitelnú polyolefínovú kompozíciu obsahujúcu produkt reakcie funkcionalizovaného polypropylénu a polyéteramínu, kde polyéteramín sa štepí na funkcionalizovaný polypropylén.
GB-A-2 112 789 opisuje polyolefínové kompozície obsahujúce polyéteresteramidy, ktoré majú zlepšené vlastnosti pri náraze pri nízkych teplotách, zlepšenú afinitu k farbám a antistatické vlastnosti.
GB-A-2 112 795 opisuje polyolefínové textilné kompozície s polyéteresteramidmi, ktoré majú zlepšenú farbiteľnosť a zlepšené antistatické vlastnosti.
WO-A-97/47684 opisuje polypropylénové kompozície, ktoré majú afinitu k disperzným farbám a ktoré obsahujú izotaktický polypropylén, kopolyamid a kopolymér EVA.
Teraz sa prekvapivo zistilo, že určité triedy polyéteresteramidov sú obzvlášť účinné v zmysle prepožičania farbitelnosti polyolefínovým vláknam a textíliám, ak sa pridajú ako prísady do taveniny.
Podstata vynálezu
Predkladaný vynález sa týka farbitelného vlákna alebo filamentu tvoreného zmesou, ktorá obsahuje (A) polyolefín; a (B) najmenej jeden polyéteresteramid, ktorý obsahuje úseky odvodené od aromatického diolu, kde aromatické dioly sú vybrané zo skupiny, ktorú tvoria
0—(R2)
(II) a
(III), kde
R1 a R2 sú nezávisle od seba etylénoxid alebo propylénoxid,
Y je kovalentná väzba, alkylénová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, alkylidénová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka, cykloalkylidínová skupina obsahujúca 5 až 12 atómov uhlíka, arylalkylidénová skupina obsahujúca 7 až 15 atómov uhlíka, atóm kyslíka, skupina SO, skupina S02, skupina CO, atóm síry, skupina CF2, skupina C(CF2)2, alebo skupina NH,
X1 a X2 sú nezávisle od seba atóm vodíka, priama alebo rozvetvená alkylové skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, arylalkylová skupina obsahujúca 6 až 10 atómov uhlíka, arylová skupina, atóm halogénu, sulfónová kyselina alebo sol sulfónovej kyseliny, j je 0 až 4, a m a n sú nezávisle od seba 1 až 32.
Alkylénová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka je rozvetvená alebo nerozvetvená skupina, napríklad metylénová skupina, etylénová skupina, propylénová skupina, trimetylénová skupina, tetrametylénová skupina, pentametylénová skupina alebo hexametylénová skupina.
Alkylidénová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka je rozvetvená alebo nerozvetvená skupina, napríklad etylidénová skupina, propylidénová skupina, butylidénová skupina, pentylidénová skupina, 4-metylpentylidénová skupina alebo hexylidénová skupina .
Cykloalkylidénová skupina obsahujúca 5 až 12 atómov uhlíka je napríklad cyklopentylidénová skupina, cyklohexylidénová skupina, cykloheptylidénová skupina, cyklooktylidénová skupina, cyklononylidénová skupina, cyklodecylidénová skupina, cykloundecylidénová skupina alebo cyklododecylidénová skupina.
Arylalkylidénová skupina obsahujúca 7 až 15 atómov uhlíka je napríklad benzylidénová skupina alebo 2-fenyletylidénová skupina .
Priama alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka je napríklad metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, n-butylová skupina, izobutylová skupina, terc-butylová skupina, pentylová skupina alebo hexylová skupina.
Arylalkylová skupina obsahujúca 6 až 10 atómov uhlíka je napríklad tienylmetylová skupina, benzylová skupina, a-metylbenzylová skupina, a, a-dimetylbenzylová skupina alebo 2-fenyletylová skupina.
Arylová skupina je napríklad tienylová skupina, fenylová skupina, pyridylová skupina alebo imidazolylová skupina.
Atómom halogénu je napríklad atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu. Výhodný je atóm chlóru a atóm brómu.
Solou sulfónovej kyseliny je napríklad sodná alebo draselná sol sulfónovej kyseliny.
Polyéteresteramidové prísady zložky (B) zahŕňajú látky opísané v U.S. patentoch číslo 5,096,995; 5,604,284; 5,652,326 a
5,886,098, ktoré sa tu uvádzajú ako odkazy. Polyéteresteramidy podľa predkladaného vynálezu sa môžu pripraviť postupmi uvedenými v týchto odkazoch.
Polyéteresteramidy z U.S. patentu číslo 5,096, 995 s aromatickými polyéterovými oblasťami sa pripravia kopolymerizáciou nasledovných zložiek:
(a) aminokarboxylovej kyseliny, laktámu alebo soli syntetizovanej z diaminu a dikarboxylovéj kyseliny;
(b) najmenej jedného diolu vybraného zo skupiny, ktorú tvoria aromatické zlúčeniny všeobecných vzorcov I, II a III, ako sa už uviedlo;
(c) najmenej jednej diolovej zlúčeniny vybranej zo skúpi ny, ktorú tvoria poly(alkylénoxid)glykoly a dioly všeobecného vzorca HO-R3-OH, kde R3 je alkylénová skupina, alkylidénová skupina, cykloalkylidénová skupina alebo arylalkylidénová skupina, obsahujúce 2 až 16 atómov uhlíka; a (d) dikarboxylové kyseliny obsahujúce 4 až 20 atómov uhlíka;
kde obsah polyéteresterových jednotiek je 10 až 90 % hmotnostných .
Zlúčeninami (c), poly(alkylénoxid)glykolmi, sú napríklad polyetylénglykol alebo polypropylénglykol.
Polyéteresteramidy z U.S. patentov číslo 5, 604,284, 5,652,326 a 5,886,098 pozostávajú v podstate z dvoch zložiek: polyamidového oligoméru s karboxylovými reťazcami ako zakonče niami, ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť 200 až 5 000, a bisfenolovej zlúčeniny obsahujúcej oxyalkylénové jednotky, ktorá má priemernú molekulovú hmotnosť 300 až 3 000.
Termíny „bisfenolová zlúčenina obsahujúca oxyalkylénové jednotky a „oxyalkylovaný bisfenol v U.S. patentoch číslo 5,604,284; 5,652,326 a 5,886,098, zodpovedajú „aromatickému diolu všeobecného vzorca II v zmysle podlá predkladaného vynálezu.
Termínom „v podstate sa podľa predkladaného vynálezu rozumie, že hoci polyéteresteramid podlá predkladaného vynálezu môže byť prakticky zložený z dvoch už uvedených zložiek, môže sa k polyméru pridať aj tretia zložka v množstve, ktoré neovplyvní negatívne predmet a výhodný účinok podľa predkladaného vynálezu.
Zlúčeninami použitými na prípravu uvedených polyamidových oligomérov sú aminokarboxylové kyseliny, laktámy a soli diamínov a dikarboxylových kyselín. Medzi príklady aminokarboxylových kyselín patria kyselina ω-aminokaprónová, kyselina co-aminoenantiová, kyselina ω-aminokaprylová, kyselina ω-aminoperalgónová, kyselina ω-aminokaprínová, kyselina 11-aminodekánová a kyselina
12-aminodekánová. Medzi príklady laktámov patria kaprolaktám, enantolaktám, kaprylolaktám a laurolaktám. Diamínmi ako zložkami uvedených soli sú hexametyléndiamín, heptametyléndiamín, cktametyléndiamín a dekametyléndiamín. Dikarboxylovými kyselinami sú kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina undekándikarboxylová, kyselina dodekándikarboxylová a kyselina izoftalová. Medzi príklady týchto zlúčenín patria kaprolaktám, kyselina 12-aminododekánová a soli kyseliny adipovej a hexametyléndiamínu.
Polyamidové oligoméry s karboxylovými reťazcami ako zakončeniami, ktoré majú priemernú molekulovú hmotnosť 200 až 5 000, sa získajú polymerizáciou za otvorenia kruhu alebo polykondenzáciou zložiek tvoriacich polyamid v prítomnosti modifikátora molekulovej hmotnosti. Ako modifikátory molekulovej hmotnosti sa zvy čajne používajú dikarboxylové kyseliny obsahujúce 4 až 20 atómov uhlíka, presnejšie alifatické dikarboxylové kyseliny, ako je kyselina jantárová, kyselina glutárová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina suberová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina undekándikarboxylová a kyselina dodekándikarboxylová; aromatické dikarboxylové kyseliny, ako je kyselina tereftalová, kyselina izoftalová, kyselina ftalová, kyselina naftaléndikarboxylová a soľ kyseliny 3-sulfoizoftalovej s alkalickým kovom; a alicyklické dikarboxylové kyseliny, ako je kyselina 1,4-cyklohexándikarboxylová, kyselina dicyklohexyl-4,4'-dikarboxylová. Používajú sa aj halogenované alebo sulfoxylované deriváty týchto karboxylových kyselín. Spomedzi týchto zlúčenín sa môžu ako výhodné uviesť nasledovné kyseliny: alifatické dikarboxylové kyseliny a aromatické dikarboxylové kyseliny, výhodnejšie je to kyselina adipová, kyselina sebaková, kyselina tereftalová, kyselina izoftalová a soľ kyseliny 3-sulfoizoftalovej s alkalickým kovom.
Medzi príklady bisfenolových zlúčenín patria dihydroxydifenyl, bisfenol substituovaný na atóme uhlíka alkylovou skupinou; halogenovaný bisfenol; alkylénbisfenoly, ako je bisfenol F; alkylidénbisfenol, ako je bisfenol A, cyklohexylidénbisfenol a bis(trifluórmetyl)metylénbisfenol; arylalkylidénbisfenol; bisfenol S a hydroxybenzofenón. Zvláštnymi príkladmi týchto zlúčenín sú alkylidénbisfenoly, napríklad bisfenol A.
Oxyalkylénovými jednotkami, ktoré sú obsiahnuté v bisfenolových zlúčeninách v U.S. patentoch číslo 5,604,284; 5,652,326 a 5,886,098, sú'oxyetylénové jednotky, oxypropylénové jednotky, 1alebo 2-oxybutylénové jednotky a oxytetrametylénové jednotky. Medzi zvláštne príklady týchto oxyalkylénových jednotiek patrí oxyetylénová jednotka alebo kombinácia oxyetylénovej a oxypropylénovej jednotky.
Bisfenolové zlúčeniny obsahujúce oxyalkylénové jednotky, konkrétne oxyalkylované bisfenolové zlúčeniny, môžu mať prie mernú molekulovú hmotnosť pohybujúcu sa v rozsahu 300 až 3 000, napríklad 1 600 až 3 000. Výhodne sa použijú napríklad bisfenolové zlúčeniny obsahujúce 32 až 60 oxyetylénových jednotiek.
Podľa predkladaného vynálezu sú zaujímavé vlákna alebo filamenty, kde oxyalkylovaná bisfenolová zlúčenina obsahuje oxyalkylovaný alkylidénbisfenol, napríklad oxyalkylovaný bisfenol A.
Polyéteresteramid podľa U.S. patentov číslo 5,604,284; 5,652,326 a 5,886,098 sa získa pomocou polykondenzácie uvedeného polyamidového oligoméru a bisfenolovej zlúčeniny v prítomnosti známeho katalyzátora, ako je oxid antimonitý, monobutylcínoxid, tetrabutyltitán, tetrabutylzirkonát a octan zinočnatý. Je výhodné, keď bisfenolové reťazce s oxyalkylénovými jednotkami sú prítomné v množstve 20 až 80 % hmotnosti polyéteresteramidu. Relatívna viskozita polyéteresteramidu sa napríklad pohybuje v rozsahu 0,5 až 4,0, napríklad 0,6 až 3,0. Relatívna viskozita sa meria v 0,5 % (hmotnostné) roztoku polyéteresteramidu v m-krezole pri teplote 25 °C.
Napríklad polyéteresteramid podľa predkladaného vynálezu môže byť produktom reakcie etylénoxidového aduktu bisfenolu A s oligomérom s karboxylovými reťazcom ako zakončeniami, ktorý sa pripravil z ε-kaprolaktámu a kyseliny adipovej.
Polyéteresteramidy podľa predkladaného vynálezu obsahujúce bisfenolové zlúčeniny, ktoré sú skupinami odvodenými od aromatických diolov, poskytujú polyolefínovým vláknam, filamentom a textíliám vynikajúcu farbiteľnosť.
Kompozície podľa predkladaného vynálezu môžu obsahovať aditívne zmesi dvoch alebo viacerých rôznych polyéteresteramidových zložiek (B).
Podľa predkladaného vynálezu znamenajú termíny „vlákno alebo „filament pružné, syntetické, makroskopický homogénne teleso, ktoré má vysoký pomer dĺžky k šírke a ktoré má malý prierez.
Tieto vlákna sa môžu vyrobiť akýmkolvek postupom, ktorý je v tejto oblasti známy, vrátane, avšak bez obmedzenia, extrúzie priamych profilov a rozrezaných alebo fibrilovaných pásov. Predpokladá sa teda, že kompozície podlá predkladaného vynálezu budú využiteľné pri príprave farbitelných vlákien, vrátane farbitelných tkaných alebo netkaných polyolefínových vlákien.
Kompozície podlá predkladaného vynálezu sa pripravia procesom extrúzie taveniny, pričom vzniknú vlákna alebo filamenty. Podía známej technológie, ako je kontinuálne zvlákňovanie filamentov s cieľom pripraviť nekonečné alebo strižové vlákna, a netkané postupy, ako je produkcia netkaných rún a tvorba produktov rozstrekovaním taveniny, sa vlákna alebo filamenty pripravia extrúziou roztaveného polyméru cez malé otvory. Vo všeobecnosti sa takto vyrobené vlákna alebo filamenty potom ťahajú alebo dĺžia, aby sa indukovala orientácia molekúl a ovplyvnila sa kryštalinita, čím sa dosiahne zníženie priemeru a zlepšenie fyzikálnych vlastností. Pri netkaných procesoch, ako je produkcia netkaných rún a rozstrekovanie taveniny, sa vlákna alebo filamenty priamo nanášajú na pohyblivý povrch, ako je pohybujúci sa plochý dopravník, a aspoň čiastočne sa upevnia rôznymi spôsobmi, vrátane tepelných, mechanických alebo chemických spôsobov viazania, vynález sa však neobmedzuje iba na tieto spôsoby. Odborníkom pracujúcim v tejto oblasti je známe, že sa môžu kombinovať spôsoby alebo textílie z rôznych spôsobov, pričom vzniknú kompozitné textílie, pričom tieto spôsoby poskytujú určité výhodné vlastnosti. medzi príklady takýchto kombinácií patrí produkcia netkaných rún a rozstrekovanie taveniny, pričom sa získa laminovaná textília, ktorá je známejšia ako SMS, čo znamená dve vonkajšie vrstvy textílie pripravené ako netkané rúna a vnútornú vrstvu textílie vyrpbenú rozstrekovaním taveniny. Ďalej sa môžu jeden alebo oba tieto spôsoby kombinovať s akýmkolvek usporiadaním procesu mykania strižových vlákien alebo viazaných textílii vyrobených netkaným spôsobom mykania strižových vlákien. V takto opísaných laminovaných tex10 tiliách sú vrstvy vo všeobecnosti aspoň čiastočne spojené jedným z uvedených spôsobov.
Predkladaný vynález sa dá aplikovať aj na dvojzložkové vlákna extrudované v tavenine, kde jednou zo zložiek je polyolefín podľa predkladaného vynálezu.
Netkané textílie z polyolefínov môžu mať štruktúru mykaných vlákien alebo môžu obsahovať podložku, na ktorej sú vlákna alebo filamenty usporiadané náhodne. Textílie sa môžu vyrobiť jedným z mnohých známych spôsobov, vrátane vytvorenia spleteniny vodnou dýzou alebo techník spriadania prevažovaním alebo pomocou ukladania filamentov vzduchom alebo rozstrekovaním taveniny, ťahania rúna, viazania stehovaním, a tak ďalej, v závislosti od cieľového použitia výrobku, ktorý sa má z vlákna vyrobiť.
Rozmery spriadaných vlákien sa pohybujú medzi 1,0 až 3,2 deniera. Vlákna pripravené rozstrekovaním taveniny typicky majú priemer vlákna menší než 15 mikrónov a najčastejšie pre uvedené aplikácie majú vlákna priemer menší než 5 mikrónov, pričom sa veľkosť pohybuje smerom k nižším číslam až k hodnotám menším, než sú mikróny. Tkanivá v kompozitných materiáloch sa môžu spracovať rôznym spôsobom podľa hmotnosti. Veľkosť vlákien bude závisieť od cieľového použitia. Napríklad ťažšie vlákna sa často používajú na výrobu spodných strán kobercov, na rozdiel od vlákien používaných na výrobu odevov a podobne. Vlákna podľa predkladaného vynálezu majú hodnoty napríklad 1 až 1 500 denierov.
Termoplastické polypropylénové vlákna, ktoré sa typicky extrudujú pri teplotách v rozsahu 210 až 240 °C, sú v zásade hydrofóbne, pretože sú v podstate neporézne a obsahujú kontinuálne molekulové reťazce neschopné priťahovania alebo väzby k farbivám. Výsledkom je, že neošetrené polypropylénové textílie, dokonca aj keď majú štruktúru s otvorenými pórmi, majú sklon brániť sa aplikácii farbív.
Podľa predkladaného vynálezu sa v tavenine polyéteresteramidové aditívum pridá k termoplastickému polyolefínu, ako je polypropylén, a zvlákňuje sa s polyolefínom do formy vlákien a filamentov, ktoré sa potom rýchlo schladia, dĺžia a formujú sa do textílií, buď v po sebe nasledujúcich krokoch alebo súčasne.
Polyéteresteramid sa môže zmiesiť s peletami polyméru, ktoré sa majú roztavené extrudovať. Aby sa zlepšilo spracovanie, polyéteresteramid sa môže preformulovať alebo vmiesiť do nízko MFR polypropylénu, ktorý môže obsahovať aj malé množstvo anorganického prášku, ako je mastenec, a ďalšie tradičné stabilizátory.
Miešanie polyéteresteramidu s polyolefínom sa uskutočňuje jeho vmiešaním do roztaveného polyméru pomocou bežne používaných techník, ako je „roll-milling, miešanie v miešačke typu Banbury alebo miešanie v nádrži extrudéra, a podobne. Tepelná história (čas, kedy sa udržiavala zvýšená teplota) sa môže skrátiť zmiešaním polyéteresteramidu s nezohriatými časticami polyméru tak, aby sa dosiahla v podstate homogénna distribúcia činidla v hmote polyméru, čím sa skráti čas potrebný na intenzívne miešanie pri teplote taveniny.
Vhodne sa môže polyéteresteramid pridať v podstate aj súčasne alebo následne s akýmikoľvek ďalšími prísadami, ktoré môžu byť v určitých prípadoch výhodné. Polyéteresteramid sa môže takisto vopred zmiešať s inými prísadami a zmes sa potom môže pridať k polyméru. Predpokladá sa, že v niektorých prípadoch môže mať polyéteresteramid ďalšie výhodné účinky, a to v tom zmysle, že sa pomocou neho ďalšie prísady ľahšie alebo homogénnejšie dispergujú alebo rozpustia v polyolefíne. Na ľahšiu kontrolu kvality vsádzky môže byť výhodné použiť koncentrované predzmesi polymér/prísada, ktoré sa následne po častiach zmiešajú s ďalšími množstvami polyméru, čím sa získa konečná požadovaná formulácia. Predzmes alebo nezriedené prísady sa môžu injikovať do čerstvo pripraveného polyméru, keď je polymér ešte roztavený a potom, čo opustí polymerizačnú nádobu, a zmiešať pred tým než sa roztavený polymér ochladí do tuhého stavu alebo použije na ďalšie spracovanie.
Hmotnostný pomer polyéteresteramidovej zložky (B) k polyolefínovej zložke (A) v kompozícii podlá predkladaného vynálezu, t. j. (B) : (A), je 0,1 : 99,9 až 40 : 60. Pri mnohých aplikáciách je polyéteresteramid prítomný v množstve 0,1 až 15 % vzhľadom na hmotnosť zložky (A), napríklad v množstve 1 až 7 % hmotnostných vzhľadom na hmotnosť zložky (A).
Incorporácia polyéteresteramidovej zložky (B) do polyolefínového vlákna alebo filamentu podľa predkladaného vynálezu vedie k zlepšenej farbiteľnosti týchto v podstate hydrofóbnych materiálov. Táto modifikácia je takisto trvanlivá, a to tak, že vlákna alebo filamenty a textílie z nich vyrobené nestrácajú svoju farbitelnosť pri starnutí alebo manipulácii. Zlepšená farbiteľnosť je stabilná pri opakovanom praní bez straty vlastností, dokonca aj dlhší čas.
Predkladaný vynález sa teda týka aj spôsobu dosiahnutia trvalej farbiteľnosti polyolefdnového vlákna, filamentu a tkaných alebo netkaných textílií, ktoré sú z nich vyrobené, kedy spôsob zahŕňa extrúziu taveniny zmesi obsahujúcej termoplastický polyolefín a najmenej jednu polyéteresteramidovú zložku (B).
Predkladaný vynález je zameraný na netkané textílie, napríklad polypropylénové textílie. Je zameraný aj na vlákna alebo priadze na tkanie alebo pletenie postupmi bežnými v textilnom priemysle.
Aditíva podľa predkladaného vynálezu sú účinné bez ohľadu na ďalšie faktory, ktoré ovplyvňujú vlastnosti netkaných textílií, ako je napríklad hmotnosť, priemer vlákna, stupeň a typ spojenia vlákien a synergické efekty a vplyv kompozitnej štruktúry, ako je už opísaná štruktúra SMS.
Predkladaný vynález sa neobmedzuje iba na jednozložkové vlákna. Dá sa očakávať, že polyolefínové dvojzložkové vlákna, najmä vlákna „side-by-side a vlákna zložené z jadra a obalu z polypropylénu a polyetylénu, sa budú vyznačovať rovnakými prak tickými výhodami, ako jednozložkové vlákna akéhokoľvek typu.
Farbiteľné textílie vyrobené z vlákien alebo filamentov podľa predkladaného vynálezu zahŕňajú tkané odevy (vrchné odevy a spodné prádlo); koberce; čalúnenie nábytku a automobilov, tkané priemyselné textílie; netkané absorbenty používané v jednorazových plienkach, sanitárnych vložkách, inkontinenčných vložkách, suchých a zvlhčených obrúskoch, obväzoch na poranenia a medicinálnych absorpčných vložkách; netkané odevy, vrátane jednorazových medicinálnych odevov; plstené materiály; lisované dosky; geotextílie; filtre (bipolárne); obalové materiály, vrátane obálok a syntetického papiera.
Textílie podľa predkladaného vynálezu sa môžu ďalej sterilizovať vystavením γ žiareniu v rozsahu asi 0,5 až 10 megaradom. Sterilizácia γ žiarením sa uskutočňuje v prípade oblečenia v nemocniciach a podobne.
Medzi príklady polyolefínových zložiek (A) patria:
1. Polyméry monoolefínov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, polybut-l-én, poly-4-metylpent-l-én, polyvinylcyklohexán, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefínov, napríklad cyklopenténu alebo norbornénu, polyetylén (ktorý môže byť pripadne sieťovaný), napríklad polyetylén s vysokou hustotou (HDPE), polyetylén s vysokou hustotou a vysokou molekulovou hmotnosťou (HDPE-HMW), polyetylén s vysokou hustotou a ultravysokou molekulovou hmotnosťou (HDPE-UHMW), polyetylén so strednou hustotou (MDPE), polyetylén s nízkou hustotou (LDPE), lineárny polyetylén s nízkou hustotou (LLDPE), (VLDPE) a (ULDPE).
Polyolefíny, t. j. polyméry monoolefínov uvedené ako príklady v predošlom odseku, napríklad polyetylén a polypropylén, sa môžu pripraviť rôznymi postupmi a najmä nasledovnými spôsobmi :
a) radikálovou polymerizáciou (zvyčajne pri vysokom tlaku a pri zvýšenej teplote);
b) katalytickou polymerizáciou použitím katalyzátora, ktorý zvyčajne obsahuje jeden alebo viacero kovov zo skupín IVb, Vb, VIb alebo VIII periodickej sústavy prvkov. Tieto kovy zvyčajne majú jeden alebo viac než jeden ligand, zvyčajne bxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, étery, amíny, alkyly, alkenyly a/alebo aryly, ktoré môžu byt buď π- alebo σ-koordinované. Tieto komplexy kovov môžu byť vo voľnej forme alebo môžu byť zakotvené na substráty, typicky na aktivovaný chlorid horečnatý, chlorid titanitý, aluminu alebo oxid kremičitý. Tieto katalyzátory môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymerizačnom médiu. Katalyzátory sa môžu pri polymerizácii použiť samotné alebo sa môžu použiť ďalšie aktivátory, zvyčajne alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov, alkyloxidy kovov alebo alkyloxány kovov, pričom uvedené kovy sú prvkami zo skupín la, Ha a/alebo Hla periodickej sústavy prvkov. Aktivátory sa môžu bežným spôsobom modifikovať ďalšími esterovými skupinami, éterovými skupinami, aminoskupinami alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sú zvyčajne označené Phillips, Štandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Du Pont), metalocén alebo katalyzátory s jedným centrom (single site catalysts; SSC) .
2. Zmesi polymérov uvedených v bode 1., napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénu (napríklad LDPE/HDPE).
3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov navzájom alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylén/propylén, lineárny polyetylén s nízkou hustotou (LLDPE) a ich zmesi s polyetylénom s nízkou hustotou (LDPE), kopolyméry propylén/but-l-én, kopolyméry propylén/izobutylén, kopolyméry etylén/but-l-én, kopolyméry etylén/hexén, kopolyméry etylén/metylpentén, kopolyméry etylén/heptén, kopolyméry etylén/oktén, kopolyméry etylén/vinyl15 cyklohexán, kopolyméry etylén/cykloolefin (napríklad etylén/norbornén, ako COC), kopolyméry etylén/1-olefíny, kde 1-olefín sa generuje in situ; kopolyméry propylén/butadién, kopolyméry izobutylén/izoprén, kopolyméry etylén/vinylcyklohexén, kopolyméry etylén/alkylakrylát, kopolyméry etylén/alkylmetakrylát, kopolyméry etylén/vinylacetát alebo kopolyméry etylén/kyselina akrylová a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo etylidénnorbornén; a zmesi týchto kopolymérov navzájom a s polymérmi uvedenými v bode 1., napríklad kopolyméry polypropylén/etylén-propylén, kopolyméry LDPE/etylén-vinylacetát (EVA), kopolyméry LDPE/etylén-kyselina akrylová (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA a kopolyméry striedavého alebo náhodného polyalkylénu/oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad polyamidmi.
Polyolefíny podľa predkladaného vynálezu sú napríklad homoa kopolyméry polypropylénu a homo- a kopolyméry polyetylénu, napríklad polypropylén, polypropylén s vysokou hustotou (HDPE) , lineárny polyetylén s nízkou hustotou (LLDPE) a náhodné a nárazové kopolyméry polypropylénu.
Predmetom podľa predkladaného vynálezu je aj použitie zmesí alebo zliatin polymérnych olefínov.
Polyolefínové vlákna, filamenty alebo textílie podľa predkladaného vynálezu môžu obsahovať alebo sa na ne môžu naniesť aj vhodné prísady, ako sú absorbéry ultrafialového žiarenia, sféricky bránené amíny ako svetelné stabilizátory, prísady uľahčujúce spracovanie a ďalšie prísady.
Napríklad môžu kompozície podľa predkladaného vynálezu prípadne obsahovať aj asi 0,01 až 10 %, výhodne 0,025 až 5 %, a najmä 0,1 až 3 %, hmotnostné rôznych bežných stabilizujúcich ko-prísad, ako sú látky uvedené ďalej, alebo ich zmesi.
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-di-terc-butyl-4-metylfenol, 2-terc-butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-etylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-metoxymetylfenol, nonylfenoly, ktoré sú lineárne alebo rozvetvené v bočných reťazcoch, napríklad 2,6-dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-mety lundec-1 '-yl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(1'-metylheptadec-1' -yl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(1'-metyltridec-1'-yl)fenol a ich zmesi.
1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc-butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad 2,6-di-terc-butyl-4-metoxyfenol, 2,5-di-terc-butylhydrochinón, 2,5-di-terc-amylhydrochinón, 2, 6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-di-terc-butylhydrochinón, 2, 5-di-terc-butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.
1.4. Tokoferoly, napríklad a-tokoferol, β-tokoferol, γ-tokoferol, δ-tokoferol a ich zmesi (vitamín E).
1.5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tiobis(6-terc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butyl-3-metylfenol) , 4,4'-tiobis(6-terc-butyl-2-metylfenol) , 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2'-metylénbis(6-terc-butyl-4-metylfenol) , 2,2'-metylénbis(6-terc-butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylénbis[4-metyl-6-(α-metylcyklohexyl)fenol], 2,2'-metylénbis (4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylénbis(4,6-di-terc-butylfenol), 2,2'-etylidén17 bis(4,6-di-terc-butylfenol), 2,2'-etylidénbis(6-terc-butyl-4-izobutylfenol) , 2,2' -metylénbis [ 6- (cc-metylbenzyl) -4-nonylfenol] , 2,2'-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol] , 4,4'-metylénbis(2,β-di-terc-butylfenol), 4,4'-metylénbis(6-terc-butyl-2-metylfenol), 1,1-bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-bután, 2,6-bis(3-terc-butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 1,1-bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykolbis[3,3-bis(3'-terc-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-metyl-fenyl)dicyklopentadién, bis [2 - (3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-metylbenzyl)-6-terc-butyl-4-metylfenyl]tereftalát, 1,1-bis-(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)bután, 2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetrakis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)pentán.
1.7. 0-, N- a S-benzylované zlúčeniny, napríklad 3,5,3 ',5'-tetra-
-terc-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecy1-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tridecy1-4-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)amín, bis(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis-
-(3,5-di-terc-butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,β-trimetylbenzén, 1,4-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10. Triazinové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmerkapto)-
-6-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazín, l,3,5-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyletyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
1.11. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá soľ monoetylesteru kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej.
1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery kyseliny β-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej s mono- alebo polyhydroxyalkoholmi, napríklad so zlúčeninami vybranými zo skupiny, ktorú tvorí metanol, etanol, n-oktanol, izooktanol, oktadekanol, 1,6-hexándiol, 1,9-nonándiol, etylénglykol, 1,2-propándiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris(hydroxyetyl)izokyanurát, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexándiol, trimetylolpropán, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktán.
1.14. Estery kyseliny β-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej s mono- alebo polyhydroxyalkoholmi, napríklad so zlúčeninami vybranými zo skupiny, ktorú tvorí metanol, etanol, n-oktanol, izooktanol, oktadekanol, 1,6-hexándiol, 1,9-nonándiol, etylénglykol, 1,2-propándiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris(hydroxyetyl) izokyanurát, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexándiol, trimetylolpropán, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktán, 3,9-bis— {2 —[3 —(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)propionyloxy]-1,1-dimetyletyl}-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undekán.
1.15. Estery kyseliny β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej s mono- alebo polyhydroxyalkoholmi, napríklad so zlúčeninami vybranými zo skupiny, ktorú tvorí metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-hexándiol, 1,9-nonándiol, etylénglykol, 1,2-propándiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris(hydroxyetyl)izokyanurát, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexándiol, trimetylolpropán, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo [2,2,2]oktán.
1.16. Estery kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyloctovej s mono- alebo polyhydroxyalkoholmi, napríklad so zlúčeninami vybranými zo skupiny, ktorú tvorí metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-hexándiol, 1,9-nonándiol, etylénglykol, 1,2-propándiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris(hydroxyetyl)izokyanurát, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexándiol, trimetylolpropán, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktán.
1.17. Amidy kyseliny β-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej, napríklad N,N'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexametyléndiamid, N,N'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamid, N,N'-bis(3,5-di-terc-butyl~4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazid, N,N'-bis{2-[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionyloxy]etyl}oxamid (Naugard® XL-1, predávaný spoločnosťou Uniroyal).
1.18. Kyselina askorbová (vitamín C).
1.19. Amínové antioxidanty, napríklad N,N'-diizopropyl-p-fenyléndiamín, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyléndiamín, N, N'-bis(1,4-dimetylpentyl)-p-fenyléndiamín, N,N'-bis(l-etyl-3-metylpentyl)-p-fenyléndiamin, N,N'-bis(1-metylheptyl)-p-fenyléndiamín, N,N'-dicyklohexyl-p-fenylendiamín, N,N'-difenyl-p-fenyléndiamín, M,N'-bis(2-naftyl)-p-fenyléndiamín, N-izopropyl-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-(1,3-dimetylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-(1-metylheptyl) -N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, 4-(p-toluénsulfamoyl)difenylamín, N,N'-dimetyl-N,N'-di-sec-butyl-p-fenyléndiamín, difenylamín, N-alyldifenylamín, 4-izopropoxydifenylamín, N-fenyl-l-naftylamín, N-(4-terc-oktylfenyl) -1-naftylamín, N-fenyl-2-naftylamín, oktylova.ný difenylamín, napríklad p,p' -di-terc-oktyldifenylamín, 4-r.-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-metoxyfenyl)-amín, 2,6-di-terc-butyl-4-dimetylaminometylfenol, 2,4'-diaminodifenylmetán, 4,4'-diaminodifenylmetán, N,N,N',N'-tetrametyl-4,4'-diaminodifenylmetán, 1,2-bis[(2-metylfenyl)amino]etán, 1,2-bis (fenylamino)propán, (o-tolyl)biguanid, bis[4-(ľ,3'-dimetylbutyl)fenyl]amín, terc-oktylovaný N-fenyl-l-naftylamin, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktyldifenylamincv, zmes mono- a dialkylovaných nonyldifenylamínov, zmes mono- a dial kylovaných dodecyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných izopropyl/izohexyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyldifenylamínov, 2,3-dihydro-3,3-dimetyl-4H-l,4-benzotiazín, fenotiazín, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktylfenotiazínov, zmes mono- a dialkylovaných terc-oktylfenotiazínov, N-alylfenotiazin, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-én.
2. UV absorbéry a svetelné stabilizátory
2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benzotriazoly, napríklad 2-(2'-hvdroxy-5'-metylfenyl)benzotriazol, 2-(3', 5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl) benzotriazol, 2-(5'-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotri21 azol, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2 - (3 ' -sec-butyl-5 ' - terc-butyl-2 ' -hydroxyfenyl) ber.zotriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-dimetylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl] -2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-metyl fenyl) benzotriazol, 2-(3terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenylbenzotriazol, 2,2'-metylénbis [4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol]; produkt transesterifikácie 2-[3'-terc-butyl-5'-(2-metoxykarbonyletyl)-2'-hydroxyfenyl]-2Zí-benzotriazolu s polyetylénglykolom 300, [R-CH2CH2-COO-CH2CH2] 2-, kde R je 3 '- terc-butyl-4 ' -hydroxy-5 '-2H-benzotriazol-2-ylfenylová skupina, 2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-dimetylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]benzotriazol; 2- [2 '-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)-5'-(a, a-dimetylbenzyl)fenyl]benzotriazol.
2.2. 2-Hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy-, 4-ok- tyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxyderiváty.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc-butylfenylsalicylát, fenylsalicyláz, oktylfenylsalicylát, dibenzoylrezorcinol, bis(4-terc-bucylbenzoyl)rezorcinol, benzoylrezorcinol, 2,4-di-terc-butylfenvl-3,5-dí-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc-butyl-4
-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, 2-mety1-4,6-di- terc-butylfenyl-3,5-di- terc-buty 1-4- hydroxybenzoát .
2.4. Akryláty, napríklad etyl cc-kyano-β, β-dif enylakrylát, izooktyl-a-kyano-β, β-dif enylakrylát, metyl-a-karbometoxycinamát, metyl-a-kyano-p-metyl-p-metoxycinamát, butyl-a-kyano-p-metyl-p-metoxycinamát, metyl-a-karbometoxy-p-metoxycinamát a N-(P~metoxykarbonyl-p-kyanovinyl)-2-metylindolin.
2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad niklové komplexy 2,2-tiobis- [4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenolu], ako je 1 : 1 alebo 1 : 2 komplex s ďalšími ligandmi, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanolamín, alebo bez nich, dibutylditiokarbamát niklu, soli niklu s monoalkylestermi, napríklad metylalebo etylesterom kyseliny 4-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzylfosfónovej, komplexy niklu s ketoxímami, napríklad 2-hydroxy-4-metylfenylundecylketoximom, komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom s ďalšími ligandmi alebo bez nich.
2.6. Sféricky bránené amíny, napríklad bis(2,2, 6, 6-tetrametyl-4-
-piperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)sukcinát, bis (1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)sebakát, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)sebakát, bis(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl) -n-butyl-3,5-di - terc-buty 1-4-hydroxybenzylmalonát, produkt kondenzácie 1-(2-hydroxyetyl)-2,2, 6, 6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, lineárne alebo cyklické kondenzáty N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc-oktylamino-2, 6-dichlór-l,3,5-triazínu, tris (2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butántetrakarboxylát,
1,1' - (1,2-etándiyl)-bis(3,3,5,5-tetrametylpiperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bis(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-te23 trametyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) sukcinát, lineárne alebo rozvetvené kondenzáty N,N'-bis(2,2,6,6-tetramety1-4-piperidýl)hexametyléndiaminu a
4-morfolino-2,6-dichlór-l,3,5-triazinu, produkt kondenzácie 2-chlór-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6, β-tetrametylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etán, produkr kondenzácie 2-chlór-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-1,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, 8-acetyl~3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2, 4-dión, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramety1-4-piperidýl)pyrolidin-2,5-dión, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)-pyrolidin-2,5-dión, zmes 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidinu, produkt kondenzácie N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiaminu a 4-cyklohexylamino-2,6-dichlór-l,3,5-triazinu, produkt kondenzácie 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu a 2,4,6-trichlór-l,3,5-triazinu, ako aj 4-butylamino-2,2,6, β-tetrametylpiperidinu (CAS reg. č. [136504-96-6]); produkt kondenzácie 1,6-hexándiaminu a 2,4,6-trichlór-1,3,5-triazinu, ako aj N, N-dibutylaminu a 4-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu (CAS reg. č. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid,
N-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]dekán, produkt reakcie 7,7,9,9-tetrametyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]dekánu a epichlórhydrinu, l,l-bis(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyloxykarbonyl)-2-(4-metoxyfenyl)etén, N,N'-bis(formyl)-N,N-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamin, diester kyseliny 4-metoxymetylénmalónovej s 1,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidinom, poly[metylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)]siloxán, produkt reakcie kopolyméru anhydrid kyseliny maleínovej-α-olefin s 2,2,6,6-tetrametyl-4-aminopiperidinom alebo 1,2,2,6,6-pentametyl-4-aminopiperidinom.
Stéricky bránenými arninmi môžu byť aj zlúčeniny opísané v patentovej prihláške GB-A-2 301 106 ako zložka I-a), I-b) , I-c) , I-d) , I-e), I-f), I-g), I-h), I-i) , I-j ) , I-k) alebo 1-1) , najmä svetelné stabilizátory 1-a-l, l-a-2, 1-b-l, 1-c-l, l-c-2, 1-d-l, l-d-2, l-d-3, 1-e-l, 1-f-l, 1-g-l, l-g-2 alebo 1-k-l uvedené na stranách 68 až 73 uvedenej patentovej prihlášky GB-A-2 301 106.
Stéricky bránenými arninmi môžu byť aj zlúčeniny opísané v Európskej patentovej prihláške EP-A-0 782 994, napríklad zlúčeniny opísané v nárokoch 10 alebo 38 alebo v príkladoch 1 až 12 alebo D-l až D-5.
2.7. Stéricky bránené amíny substituované na atóme dusíka alkoxyskupinou substituovanou hydroxylovou skupinou, napríklad zlúčeniny, ako je 1-(2-hydroxy-2-metylpropoxy)-4-oktadekanoyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 1-(2-hydroxy-2-metylpropoxy)-4-hexadekanoyloxy-2,2, 6,6-tetrametylpiperidín, produkt reakcie 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu s uhlíkovým radikálom odvodeným od terc-amylalkoholu, 1-(2-hydroxy-2-metylpropoxy)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 1-(2-hydroxy-2-metylpropoxy)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bis[1-(2-hydroxy-2-metylpropoxy)-2,2,6,6-tetrametylpiperid-4-yl)sebakát, bis[1- (2-hydroxy-2-metylpropoxy)-2,2,6,6-tetrametylpiperid-4-yl]adipát, bis[1-(2-hydroxy-2-metylpropoxy)-2,2,6,6-tetrametylpiperid-4-yl]sukcinát, bis[1-(2-hydroxy-2-metylpropoxy)-2,2,6,6-tetrametylpiperid-4-yl]glutarát a 2,4-bis{N-[1-(2-hydroxy-2-metylpropoxy)-2,2,6,6-tetrametylpiperid-4-yl]-N-butylamino}-6-(2-hydroxyetylamino)-s-triazín.
2.8. Oxamidy, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2-dietoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc-butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc-butoxanilid, 2-etoxy-2'-etyloxanilid, N,N'-bis(3-dimetylaminopropyl)oxamid, 2-etoxy-5-terc-butyl-2'-etoxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-di-terc-butoxanilidom, zmesi o- a p-metoxydisubstituovaných oxanilidov a zmesi o- a p-etoxydisubstituovaných oxanilidov.
2.9. 2-(2-Hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, napríklad 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl) -4, β-bis(4-metylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl) -4, 6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-buvyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazín, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis (2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-metoxyfenyl)-4,6-difenyl-
-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-metoxyfenyl)-6-fenyl-1,3,5-triazín, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-etylhexyl-l-cxy)-2-hydroxypropyloxy]fenyl}-4,6-bis(2, 4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin.
3. Deaktivátory kovov, napríklad N, N'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazín, N,N'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzylidén)oxalyldihydrazid, oxanilid, izoftaloyldihydrazid, sebakoylbisfenylhydrazid, N,N'-diacetyladipoyldihydrazid, Ν,Ν'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N, N'-bis(salicyloyl)tiopropionyldihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfíty, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerytritoldifosfit, tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit, diizodecylpentaerytritoldifosfit, bis(2,4-di-terc-butylfenyl)pentaerytritoldifosfit, bis26
- (2,4-dikumylfenyl)pentaerytritoldifosfit, bis(2,6-di-úerc-butyl-4-metylfenyl)pentaerytritoldifosfit, diizodecyloxypentaerytritoldifosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-metylfenyl)pentaerytritoldifosfit, bis(2,4,6-tris(terc-butylfenyl)pentaerytritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4'-bifenyléndifosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12ŕí-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxafosfocín, bis (2,4-di-terc-butyl-6-metylfenyl)metylfosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-metylfenyl)etylfosfit, 6-fluór-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12-metyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocín, 2,2',2' '-nitrilo [trietyltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit], 2-etylhexyl(3,3',5,5'-tetra-terc-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)-fosfit, 5-butyl-5-ety1-2-(2,4,6-tri-terc-butylfenoxy)-1,3,2-dioxafosfirán.
Nasledovné fosfity sú obzvlášť výhodné:
Tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit (Irgafos® 168,
Ciba Specialty
Chemicals Inc.), tris(nonylfenyl)fosfit,
(ch3)3c (A)
(E)
o- λ r°
^37^18 ” θ P. X P Q- ^18^37
o- 7 0
(F)
5. Hydroxylamíny, napríklad N,N-dibenzylhydroxylamín, N,N-dietylhydroxylamin, N,N-dioktylhydroxylamín, N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhydroxylamín, N,N-dihexadecylhydroxylamin, N,N-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamín, N,N-dialkylhydroxylamín odvodený od hydrogenovaného lojového amínu.
6. Nitróny,. napríklad N-benzyl-a-fenylnitrón, N-etyl-a-metylnitrón, N-oktyl-a-heptylnitrón, N-lauryl-a-undecylnitrón, N-tetradecyl-a-tridecylnitrón, N-hexadecyl-a-pentadecylnitrón, N-oktadecyl-a-heptadecylnitrón, N-hexadecyl-a-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-a-pentadecylnitrón, N-heptadecyl-a-heptadecyInítrón, N-oktadecyl-a-hexadecylnitrón, nitrón odvodený od N,N-dialkylhydroxylamínu odvodeného od hydrogenovaného lojového aminu.
7. ZXmínoxidy, napríklad deriváty amínoxidov opísané v U. S. patentoch číslo 5,844,029 a 5,880,191, didecylmetylamínoxid, tridecylaminoxid, tridodecylamínoxid a trihexadecylamínoxid.
8. Benzofuranóny a indolinóny, napríklad tie, ktoré sú opísané v US-A-4,325,863; US-A-4,338,244; US-A-5,175,312; US-A-5,216,052; US-A-5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 alebo EP-A-0591102, alebo 3-[4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-ón, 5,7-di-terc-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyetoxy)fenyl]benzofuran-2-ón, 3,3'-bis-[5,7-di-terc-butyl-3-(4-[2-hydroxyetoxy]fenyl)benzofuran-2-ón],
5,7-di-terc-butyl-3-(4-etoxyfenyl)benzofuran-2-ón, 3-(4-acetoxy-3,5-dimetylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-ón, 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-ón, 3-(3,4-dimetylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-ón, 3-(2,3-dimetylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-ón.
9. Tiosynergisty, napríklad dilauryltiodipropionát alebo distearyltiodipropionát.
10. Lapače peroxidov, napríklad estery kyseliny β-tiodipropiónovej, napríklad lauryl-, stearyl-, myristyl- alebo tridecylestery, 2-merkaptobenzimidazol alebo zinočnaté soli 2-merkaptobenzimidazolu, soľ zinku a dibutylditiokarbamátu, dioktadecyldisulfid, pentaerytritol-tetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.
11. Polyamidové stabilizátory, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi a/alebo zlúčeninami fosforu a soli dvojmocného mangánu .
12. Bázické kostabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyándiamid, trialylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli alkalických kovov a kovov alkalických zemín s vyššími mastnými kyselinami, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát zinku.
13. Nukleačné činidlá, napríklad anorganické látky, ako je mastenec, oxidy kovov, ako je oxid titaničitý alebo oxid horečnatý, fosfáty, karbonáty alebo sulfáty, výhodne kovov alkalických zemín; organické zlúčeniny, ako sú mono- alebo polykarboxylová kyseliny a ich soli, napríklad kyselina 4-terc-butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina difenyloctová, sukcinát sodný alebo benzoát sodný; polymérne zlúčeniny, ako sú iónové kopolyméry (ionoméry). Obzvlášť výhodné sú 1,3 : 2,4-bis(3',4'-dimetylbenzylidén)sorbitol, 1,3 : 2,4-di (p-metyldibenzylidén)sorbitol a 1,3 : 2,4-di(benzylidén)sorbitol.
14. Plnivá a vystužujúce činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, kremičitany, sklené vlákna, sklenené gulôčky, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bárnatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze, grafit, drevená múčka a múčka alebo vlákna iných prírodných produktov, syntetické vlákna.
15. Dispergačné činidlá, ako sú polyetylénoxidové vosky alebo minerálny olej.
16. Ďalšie prísady, napríklad zmäkčovadlá, lubrikanty, emulgátory, pigmenty, farbivá, reologické prísady, činidlá na kontrolu toku, optické zjasňovače, klzné činidlá, sieťujúce činidlá, lapače halogénov, inhibítory dymu, činidlá zabraňujúce horeniu, antistatické činidlá, klarifikátory, ako sú substituované a nesubstituované bisbenzilidénsorbitoly, benzoxazinónové UV absorbéry, ako je 2,2'-p-fenylén-bis(3,l-benzoxazin-4-ón), Cyasorb® 3638 (CAS č. 18600-59-4) a nadúvadlá.
Napríklad sa môžu do farbitelných vlákien podľa predkladaného vynálezu prípadne pridať prísady, ktoré sa bežne v tejto oblasti techniky používajú. Medzi príklady patria látky, ako sú hydrofilné modifikátory, napríklad monoglycerid, ako je glycerolmonostearát, uhľovodíky s dlhým reťazcom s pripojenými hydrofilnými skupinami, ako je draselná alebo sodná soľ lineárneho alkylfosfátu, alebo ich kombinácie. Hydrofilnými skupinami môžu byť karboxyláty, sulfáty, sulfonáty, fosfáty, fosfonáty, ako aj kvartérne amóniové soli a polyéterové skupiny. Okrem toho sa môžu pri farbení použiť napučiavadlá, ako aj zmáčadlá, kompatibilizéry farieb a zahusťovadlá, ako sú rôzne gumy. Pretože sa polyolefínové vlákna často používajú vo vonkajšom prostredí, napríklad ako vonkajšie koberce, môžu sa výhodne pridať UV stabilizátory. Do kompozícií sa môžu pridať aj antioxidanty.
Ďalej sa predpokladá, že kompozície podľa predkladaného vynálezu budú mať zlepšenú omývateľnosť než textílie alebo netkané rohože na základe polyolefínov. Nepolárny polyolefín má sklon k tomu, že zadržiava nečistotu, pretože nečistota aj polyolefín majú hydrofóbny charakter. Očakáva sa, že polyéteresteramidová zložka (B) uľahčí prenikanie detergentov do textílie alebo matrice, a tak tento detergent uvoľní a vymyje nečistoty a mastnotu.
Očakáva sa aj to, že pridanie polyéteresteramidovej zložky (B) do polyolefínu zvýši absorpciu a knôtový efekt polyolefínových textílií a netkaných rún. Jedným príkladom sú netkané absorbenty vyrobené rozstrekovaním taveniny v detských jednorazových plienkach. Očakáva sa, že tým, že sa povrch netkaného filamentu stane hydrofilnejším pridaním polárneho polyéteresteramidu k polyolefínu, sa značne zvýši absorpčná charakteristika detských plienok vzhľadom na vlhkosť.
Predpokladá sa aj to, že inkorporácia polyéteresteramidovej zložky (B) zvýši odolnosť vlákien, textílií a ďalších výrobkov voči oteru. Odolnosť voči oteru je dôležitá pri dĺžení profilovaných vlákien. Typicky sa dimenzovanie používa s cieľcm znížiť trenie medzi vláknom a kovovými povrchmi dlžiaceho systému.
Polyolefínové tkané a netkané vlákna a textílie pripravené podľa predkladaného vynálezu majú aj vynikajúcu potlačovateľnosť. Pretože majú polyolefínové vlákna a textílie vo svojej podstate hydrofóbny charakter, môže sa pri nich vyskytovať problém v zmysle potlačovateľnosti bežnými technikami tlače.
Kompozície podlá predkladaného vynálezu tento problém takisto prekonávaj ú.
Na farbenie vlákien podľa predkladaného vynálezu sa môžu použiť bežné postupy. Napríklad sa môžu vlákna farbiť pomocou farieb použitím bežných farbiacich a disperzných farbiacich techník. Vo všeobecnosti sa farba aplikuje vo forme farbiaceho roztoku tak, že sa vlákno ponorí do kade, napríklad uvedením do styku s roztokom farby, alebo nastriekaním roztoku farby na vlákno, alebo použitím kaskádovej valcovej techniky. Ako je bežné, farbiaci roztok môže byť vo forme tlačovej pasty, z ktorej sa farbenie typicky uskutočňuje valcovou tlačou alebo sieťotlačou. Vlákna sa môžu farbiť viackrát použitím jednej alebo viacerých farbiacich techník.
Vodné farbiace kúpele majú zvyčajne pH 2 až 11, väčšinou asi 2 až 6 pre kyslé farbivá. Ak je to potrebné, môže sa pH upraviť pomocou rôznych zlúčenín, ako je kyselina mravčia, kyselina octová, kyselina sulfámová, kyselina citrónová, kyselina fosforečná, kyselina dusičná, kyselina sírová, dihydrogenfosforečnan sodný, fosforečnan tetrasodný, fosforečnan trisodný, hydroxid amónny, hydroxid sodný a ich kombinácie. Na šetrné dispergovanie vo vode rozpustných disperzných farbív vo farbiacom kúpeli sa môžu použiť povrchovo aktívne látky. Typicky sa na tento účel môžu použiť neionogénne povrchovo aktívne látky. V priebehu kroku farbenia sa môže farbiaci kúpeľ pretrepávať s cieľom urýchliť farbenie. Krok farbenia sa môže uskutočňovať pri rôznych, teplotách, pričom vyššie teploty zvyčajne farbenie urýchlia.
Ďalšou technikou, ktorá je v tejto oblasti známa, je farbenie pomocou dýzy, ktoré umožňuje farbenie pri vysokej teplote a pôsobenie farby na pohybujúcu sa látku použitím difúzneho dýzového systému. Nosiče umožňujú rýchlejšie farbenie pri atmosférickom tlaku a pri teplote nižšej než 100 °C. Nosičmi sú typicky organické zlúčeniny, ktoré sa môžu emulgovať vo vode a ktoré majú afinitu voči vláknu. Medzi príklady nosičov patria aróma tické uhľovodíky, ako je difenyl- a metylnaftalén, fenoly, ako je fenylfenol, chlórované uhľovodíky, ako je dichlór- a trichlórbenzén, a aromatické estery, ako je metylsalicylát, butylbenzoát, dietylftalát, a benzaldehyd. Nosiče sa zvyčajne po farbení odstránia.
Po farbení, kedy sa použijú už uvedené farbiace zmesi, sa môže na vlákna aplikovať suché teplo pri širokom rozsahu zvýšených teplôt, čo spôsobí preniknutie farby a fixuje farbu vo vlákne. Krok fixácie farby zahŕňa vystavenie vlákna suchému teplu, ako napríklad v sušiarni. Teplota sa môže pohybovať až do teploty tavenia alebo teploty skleného prechodu kompozície vlákna. Vyššie teploty zvyčajne vedú ku skráteniu času farbenia. Typicky sa čas zohrievania pohybuje medzi 1 minútou až 10 minútami. Zvyšok farby sa potom môže z vlákna odstrániť.
Zmes disperzného farbiva sa teda môže na polypropylénové vlákna aplikovať rôznymi spôsobmi. Farbiaca zmes sa môže aplikovať prerušovane pozdĺž priadze tvorenej vláknami použitím rôznych dobre známych techník, čím sa dosiahne požadovaný efekt. Jednou vhodnou metódou farbenia vlákien je tak zvyčajná technika „spletenia-rozpletenia. Podľa tejto metódy sa vlákna formujú do priadze, ktorá sa striedavo spletie, typicky do tvaru rúrky. Potom sa na spletenú rúrku striedavo aplikuje farbiaca zmes. Po farbení sa rúrka rozmotá a tak získa priadza striedavú vzorku. Podľa alternatívneho spôsobu tlače sa vlákna najskôr sformujú do priadze, ktorá sa potom tká alebo pletie do textílie alebo sa všije do koberca. Na aplikáciu farbiacej zmesi na textíliu alebo na koberec sa použije bežné zariadenie na rovinnú sieťotlač.
Kontinuálne farbenie sa uskutočňuje na farbiacom páse, kedy textília alebo koberec kontinuálne prechádza farbiacim roztokom s dostatočnou dĺžkou, aby sa dosiahla počiatočná penetrácia farby. Niektoré disperzné farby sa môžu sublimovať zohrievaním a v čiastočnom vákuu na polymérne vlákno postupmi, ktoré sú odborníkom pracujúcim v tejto oblasti známe. Tlač polyolefínových kompozícii vyrobených podlá predkladaného vynálezu sa môže uskutočňovať pomocou disperzných farieb prostredníctvom tepelnej prenosovej tlače pri zvýšenom tlaku a dostatočnom zohrievaní, aby došlo k difúzii alebo dispergovaniu farby na polyolefín. Môžu sa použiť blokové postupy, postupy s rovinným sitom a tepelné prenosové vsádzkové postupy a kontinuálne tlačové postupy s rycím valcom a rotačným sitom. Rôzne roztoky farby sa môžu postrekovať dýzou v programovaných sekvenciách na textíliu alebo koberec vyrobené z kompozícií podľa predkladaného vynálezu, keď textília prechádza pod dýzami, pričom vznikne vzor. Roztok farby sa môže dávkovať a lámať alebo strihať do vzoru kvapiek, ktoré sa nechajú kvapkať na farbený koberec prechádzajúci pod ním, pričom sa dosiahne difúzne prefarbenie vzoru na koberec. Kompetitívne farbenie polyolefínov je vhodné, keď sa farbia koberce pozostávajúce z rôznych vlákien, ako je nylon, polyester a tak ďalej, a polyolefín. Rôzne výsledné efekty sa môžu dosiahnuť kontrolou hĺbky odtieňa na každom type prítomného vlákna. Na dosiahnutie rôznych výsledných efektov sa môžu použiť kyslé, disperzné a metalizované farby alebo ich kombinácie. Pomocou kontroly reakčného produktu a/alebo polyéteresteramidu vo farbenej kompozícii sa môžu dosiahnuť tvídové efekty. Tlačové farbenie, priestorové farbenie a kontinuálne farbenie sa môžu uskutočňovať s textíliami, ktoré sú vyrobené z týchto priadzí.
Existuje veľké množstvo komerčne dostupných disperzných farieb. Farby sú klasifikované na základe spôsobu aplikácie a v menšej miere na základe chemického zloženia a túto klasifikáciu uskutočňuje združenie Society of Dyers and Colorists. Rôzne disperzné farby sa nachádzajú v zozname „Dyes and Pigments by Color Index and Generic Names uvedenom v Textile Chemists and Colorists, júl 1992, diel 24, č. 7, čo je publikácia Američan Association of Textile Chemists and Colorists.
Farby sú intenzívne sfarbené látky používané na farbenie rôznych substrátov, ako je papier, plasty alebo textilné materiály. Predpokladá sa, že farby sa zadržiavajú v týchto substrá toch fyzikálnou absorpciou, tvorbou soli alebo komplexu s kovom, alebo vznikom kovalentných chemických väzieb. Spôsoby používané na aplikáciu farieb na substrát sú rôznorodé v závislosti od substrátu a triedy farby. Skôr spôsoby aplikácie než chemické zloženie rozhodujú o tom, že sa líšia farby od pigmentov. V priebehu procesu aplikácie farby strácajú svoju kryštálovú štruktúru tým, že sa rozpúšťajú alebo vyparujú. Kryštálové štruktúry môžu v niektorých prípadoch znovu vzniknúť v priebehu ďalších krokov procesu farbenia. Na druhej strane pigmenty si zachovávajú svoju kryštálovú alebo časticovú formu v priebehu celého postupu aplikácie.
Existuje preto potreba veľkého množstva farieb s rôznorodými vlastnosťami, pretože sa farbí široká škála materiálov. V celosvetovom meradle sa predpokladá, že komerčný význam nadobúda niekoľko tisíc rôznych farieb. Vo všeobecnosti sa farby klasifikujú do skupín dvoma spôsobmi. Podľa jedného spôsobu sa farby klasifikujú podľa svojho chemického zloženia, kedy sa zoskupujú podľa chromofóru alebo farbu poskytujúcej časti molekuly. Druhý spôsob klasifikácie sa zakladá na aplikačnej triede cieľového použitia farby. Dvojaký klasifikačný systém používaný v color indexe (Cl) je medzinárodne prijímaný v priemysle vyrábajúcom aj používajúcom farby. V tomto systéme sú farby zoskupené podľa chemickej triedy s Cl číslom pre každú chemickú zlúčeninu a podľa použitia alebo aplikačnej triedy s Cl názvom pre každú farbu. Disperzné farby sú vo všeobecnosti vo vode nerozpustné neionogénne farby typicky používané na farbenie hydrofilných vlákien z vodných disperzií. Disperzné farby sa používajú na polyesterové, nylonové a acetátové vlákna.
Množstvo povrchových úprav vlákien sa môže aplikovať na vlákna pred naťahovaním. Tieto povrchové úpravy môžu byť vodné. Povrchové úpravy môžu byť aniónové alebo neionogénne, ako je odborníkom pracujúcim v tejto oblasti známe. Vlákna sa môžu takisto povrchovo upravovať pred farbením, napríklad pomocou texturácie prostredníctvom mechanického plisovania alebo formová nia, ako je odborníkom pracujúcim v tejto oblasti známe.
Predkladaný vynález sa týka aj spôsobu dosiahnutia trvalej farbitelnosti polyolefínových vlákien alebo filamentov alebo tkaných alebo netkaných textílií, ktoré sú z nich vyrobené, kedy spôsob zahŕňa extrúziu taveniny zmesi obsahujúcej polyolefín a najmenej jeden polyéteresteramid, ktorý obsahuje aromatickú oblasť odvodenú od diolu, do mnohých vlákien a ochladenie vlákien, kde aromatické dioly sú vybrané zo skupiny, ktorú tvoria
(III), kde
R1 a R2 sú nezávisle od seba etylénoxid alebo propylénoxid,
Y je kovalentná väzba, alkylénová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, alkylidénová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka, cykloalkylidinová skupina obsahujúca 5 až 12 atómov uhlíka, arylalkylidénová skupina obsahujúca 7 až 15 atómov uhlíka, atóm kyslíka, skupina SO, skupina SO2, skupina CO, atóm síry, skupina CF2, skupina C(CF3)2, alebo skupina NH,
X1 a X2 sú nezávisle od seba atóm vodíka, priama alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, arylalkylová skupina obsahujúca 6 až 10 atómov uhlíka, arylová skupina, atóm halogénu, sulfónová kyselina alebo sol sulfónovej kyseliny, j je 0 až 4, a m a n sú nezávisle od seba 1 až 32.
Spôsob výhodne zahŕňa ďalšie uvedenie vlákna, filamentu alebo textílie do styku s farbou použitím podmienok účinných na farbenie vlákna.
Predkladaný vynález sa týka aj výrobku obsahujúceho tkanú alebo netkanú textíliu vybranú zo skupiny, ktorú tvoria tkané odevy, koberce, čalúnenie nábytku, čalúnenie v automobiloch, tkané priemyselné textílie, jednorazové plienky, sanitárne vložky, inkontinenčné vložky, vlhké a suché obrúsky, obväzy na poranenia, medicinálne absorpčné vložky; netkané odevy, jednorazové medicinálne odevy, plstené materiály, lisované dosky, geotextílie, bipolárne filtre; obalové materiály a syntetický papier .
Výhodným uskutočnením podlá predkladaného vynálezu je teda použitie zložky (B) na dosiahnutie trvalej farbitelnosti polyolefinových vlákien, filamentov alebo tkaných alebo netkaných textílií.
Vynález sa bude teraz podrobnejšie ilustrovať pomocou nasledovných príkladov. Zo žiadneho hľadiska ich však nemožno považovať za obmedzenie predkladaného vynálezu.
Prísadami použitými v príkladoch sú:
PEBAX 1074 (RTM, Elf Atochem) je polyéteresteramid pripravený z PA 12 a polyetylénglykolu s teplotou topenia 158 °C.
PELESTAT 1250 (RTM, Sanyo Chemical Industries) je polyéteresteramid podlá predkladaného vynálezu, ktorý obsahuje oxyalkylovaný bisfenol a má teplotu topenia asi 150 °C.
PELESTAT 6321 (RTM, Sanyo Chemical Industries) je polyéteresteramid podľa predkladaného vynálezu, ktorý obsahuje oxyalkylovaný bisfenol a má teplotu topenia asi 203 °C.
IRGASTAB FS 410 (RTM, Ciba SC) je zmes 1 : 1 obsahujúca IRGASTAB FS-042 [RTM, Ciba SC, N,N-dialkylhydroxylamin vyrobený priamou oxidáciou N, N-di(hydrogenovaného lojového)aminu] a CHIMASSORB 944 (RTM, Ciba SC).
IRGANOX B 1411 (RTM, Ciba SC) je synergická zmes 1 : 1 obsahujúca IRGAFOS 168 (RTM, Ciba SC) a IRGANOX 3114 (RTM, Ciba SC) .
IRGAFOS 168 (RTM) je tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit, IRGANOX 3114 (RTM) je tris (3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
IRGANOX XP 620 (RTM, Ciba SC) je zmes 33 % IRGAFOS 126 [RTM, Ciba SC, bis(2,4-di-terc-butylfenyl)pentaerytritoldifosfit], 17 % IRGANOX HP-136 [RTM, Ciba SC, 3-(3,4-dimetylfenyl)-5,7-di-terc-butyl-benzofuran-2-ón] a 50 % IRGANOX 1010 [RTM, Ciba SC, pentaerytritoltetrakis[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát].
TINUVIN 234 (RTM, Ciba SC) je 2-(3,5-bis-a-kumyl-2-hydroxyfenyl)-2tf-benzotriazol.
TINUVIN 1577 (RTM, Ciba SC) je 4,6-difenyl-2-(4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-s-triazin.
CHIMASSORB 81 (RTM, Ciba SC) je 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofenón.
FLAMESTAB FR 116 (RTM, Ciba SC) je
R R
FLAMESTAB 116
TINUVIN 111 (RTM, Ciba SC) je synergická zmes CHIMASSORB 119
(RTM, Ciba SC) a TINUVIN 622 (RTM, Ciba SC).
TINUVIN 783 (RTM, Ciba SC) je synergická zmes CHIMASSORB 944
(RTM, Ciba SC) a TINUVIN 622 (RTM, Ciba SC).
CHIMASSORB 944 (RTM)
O c — c—h2 h2
TINUVIN 622 (RTM) kde m je číslo pohybujúce sa medzi 2 až 200.
R' —N —
H
CHIMASSORB 119 (RTM)
Nasledovné príklady sú uvedené iba s cielom ilustrovať a zo žiadneho hľadiska sa nemôžu považovať za obmedzenie predkladaného vynálezu. Množstvá prísad sú uvedené ako percentá hmotncstné.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Farbiteľnosť polypropylénového vlákna
Polypropylén s čistotou vhodnou na výrobu vlákna, Profax 6301 (RTM, Montell) a vhodné množstvo polyéteresteramidovej prísady sa počas 15 minút mieša vo vírovom mixéri. Premiešaná zmes sa pridá do MPM jednozávitovkového laboratórneho extrudéra pri 218, 232, 246 a 246 °C a rýchlosti závitovky 80 otáčok za minútu. Roztavený polypropylén s prísadami vychádzajúci z guľatej lisovnice sa ochladí vo vode a naplní sa do peletizéra. Vytvarované pelety sa naplnia do zvlákňovacieho zariadenia Hills Lab δ so zvlákňovacou hubicou so 41 otvormi pri teplote 232, 246, 260 a 274 °C. Konštantný tlak 5,2 MPa (750 psi) kontroluje rýchlosť závitovky prostredníctvom slučky na spätné plnenie. Navíjacie, dĺžiace a relaxačné valce majú teplotu 79 a 100 °C a rotujú pri
120, 400 a 383 metroch za minútu. Vlákno prichádza do styku so % vodným roztokom na finálnu úpravu vlákna ešte pred navíjacím valcom. Týmto roztokom je LUROL PP-4521 (RTM) od spoločnosti Goulston Industries. Navíjač Leesona (RTM) na konci linky navíja vlákno na cievku. Konečná hodnota dĺžkovej hustoty vlákna je 15 denierov. Navinuté vlákno sa odstráni z cievky a spletie sa do tvaru ponožky pomocou pletacieho zariadenia Lawson Hemphill FAK (RTM).
Roztoky farieb sa pripravia v koncentrácii 1,0 g/1 v destilovanej vode v oddelených nádobách. V prípade disperzných farieb sa toto uskutoční zohriatím vody na teplotu 63 až 85 °C a potom sa k farbe pridá voda. Roztoky kyslých farieb sa pripravia zohriatím vody na teplotu 85 až 100 °C. Roztoky vyrovnávacieho činidla, lubrikanta a chemikálií na kontrolu pH sa pripravia pri teplote miestnosti v koncentrácii 10 % hmotnostných.
ROACHES (RTM) programovateľný farbiaci kúpeľ sa nastaví na nasledovné podmienky:
Disperzná farba pre PP: Vzrast teploty 3,5 °C za minútu na 98 °C s časom udržiavania 60 minút pri teplote 98 °C, potom ochladenie pri maximálnej rýchlosti chladenia 5,5 °C za minútu.
Kyslá farba pre PP: Vzrast teploty 3,5 °C za minútu na 98 °C s časom udržiavania 30 minút pri teplote 98 °C, potom ochladenie pri maximálnej rýchlosti chladenia 5,5 °C za minútu.
Do 500 ml oceľového valca sa pridajú príslušné množstvá roztokov (pozri tabuľku 1) vzhľadom na ponožku s hmotnosťou 5,0 g. Ponožka sa umiestni do valca. Valec sa naplní destilovanou vodou. Skontroluje sa pH, ktoré je pre disperznú farbu 4 až 5 a pre kyslú farbu 6 až 6,5. Nakoniec sa valce uzavrú a umiestnia sa do kúpeľa a cyklus sa naštartuje. Po dokončení farbiaceho cyklu sa ponožky vyberú z valcov a premyjú sa vodou z kohútika. Z ponožiek sa odstráni nadbytočná voda pomocou odstredivky a vysuší sa v sušiarni počas 15 minút pri teplote 100 °C.
Jasnosť a sýtosť farby (L) ponožiek sa meria na zariadení
Datacolor Spectrophotometer SF600. L je miera svetlosti alebo tmavosti na škále od 0 (tmavá) do 100 (svetlá) . Nastavenie zariadenia je CIE lab, D65, 10 deg, SCI, SAV, UV400-700. Výsledky sú uvedené v tabulke 2. Nižšie hodnoty L znamenajú zlepšenú farbitelnosť.
Tabulka 1
Roztoky farieb
Kyslá farba
IRGALAN Yellow 2GL
IRGALAN Bordeaux EL
ERIONYL Black MR
Dihydrogenfosforečnan sodný
Pyrofosfát tetrasodný
IRGASOL SW % hmotnostné na vlákne
1,0
0,2
0, 3
3,0
1,0
1,0
Disperzná farba
Yellow K-GL 0, 5
Red K-BB 0,5
Blue K-RB 1,0
UNIVADIN DIF 2,0
CIBAFLUID U A 1,0
0,5
Kyselina octová
Tabuľka 2
Farbiteľnosť
Prostriedok Prísada Hodnota L
A žiadna 78,9
B 5 % PELESTAT 1250 65,8
Kyslá farba C 5 % PEBAX 1074 68,2
D 10 % PELESTAT 1250 52,6
E 10 % PEBAX 1074 53, 6
A žiadna 54,2
B 5 % PELESTAT 1250 23,4
Disperzná farba C 5 % PEBAX 1074 29, 9
D 10 % PWELESTAT 1250 19,2
E 10 % PEBAX 1074 21,1
Prísady sú uvedené ako hmotnostné percentá vzhľadom na polypropylén .
Prostriedky B a D obsahujúce polyéteresteramidovú prísadu podľa predkladaného vynálezu poskytujú polypropylénovým ponožkám zlepšenú farbiteľnosť v porovnaní s ponožkami neobsahujúcimi žiadnu prísadu a s ponožkami obsahujúcimi polyéteresteramidovú prísadu, ktorá nie je podľa predkladaného vynálezu (prostriedky C a E) .
V prípade kompozícií sa testovalo aj stálosť zafarbenia pri odere za mokra a za sucha. Testovacia metóda stálosti zafarbenia pri odere určuje množstvo farby, ktoré sa môže preniesť z povrchu farbeného výrobku na iný povrch pomocou otierania. Tento prenos je nežiaduci. Test vyžaduje špecifický oter prostredníctvom „crockmetra, kedy sa farbený výrobok otiera tak suchou, ako aj mokrou testovacou handričkou. Handrička sa potom hodnotí pomocou škály šedi. Škála šedi je päťstupňová škála (1-5 @ 0,5 rozdelenie), kedy 5 predstavuje zanedbateľný oter.
Aby sa kvalifikácia prísady zvyšujúcej farbiteľnosť polyolefínu považovala za úspešnú, by sa ponožky obsahujúce prísadu mali vyznačovať zanedbateľným prenosom farby, ak sa hodnotí pomocou testu otierania, a nemali by strácať fyzikálne vlastnosti.
Ponožky obsahujúce polyéteresteramidy podľa predkladaného vynálezu sa takisto vyznačujú vynikajúcou farbiteľnosťou, čo je zrejmé z prijateľných hodnôt oteru za mokra a za sucha.
V prípade farbených kompozícií podľa predkladaného vynálezu sa testovala aj pevnosť v ťahu. Ponožky obsahujúce polyéteresteramidy podlá predkladaného vynálezu sa nevyznačujú žiadnou stratou pevnosti v ťahu v porovnaní s ponožkami, ktoré žiadnu prísadu neobsahujú.
Príklad 2
Farbiteľnosť polyolefínov
Podľa postupu opísaného v príklade 1 sa pripravia nasledovné prostriedky (všetky množstvá sú uvedené ako percentá hmotnostné) a testuje sa pri nich farbiteľnosť:
Polypropylén Polyéteresteramid Antioxidant UVA HAS
97 3 0,1 _ 0,2
95 5 0,1 0,1 0,2
90 10 0,2 0,2 0,1
85 15 0,2 0,2 0, 3
80 20 0,2 0, 3 0,2
70 30 0,3 0, 3 0,3
Polyetylén Polyéteresteramid Antioxidant UVA HAS
95 5 0,1 0, 15 0,25
90 10 0,1 0,2 0,25
85 15 0,2 0,2 0,3
75 25 0,2 0,3 0,3
! 65 35 0,3 0,4 0,2
Polyéteresteramidové prísady sú vybrané z PELESTAT 1250 a PELESTAT 6321 (RTM, Sanyo Chemical Industries). Antioxidanty sú vybrané z IRGASTAB FS 410, IRGANOX B 1411 a IRGANOX XP 620 (RTM, Ciba SC) . UV absorbéry (UVA) sú vybrané z TINUVIN 234, TINUVIN 1577 a CHIMASSORB 81 (RTM, Ciba SC) . Stabilizátory na báze bránených amínov (HAS) sú vybrané z TINUVIN 111, TINUVIN 622, TINUVIN 783, CHIMASSORB 944 a FLAMESTAB FR 116 (RTM, Ciba SC).
Kompozície podlá predkladaného vynálezu ďalej obsahujúce prísady, ako sú UV absorbéry, bránené amíny, hydroxylamíny, fosfity a fenolické antioxidanty, majú vynikajúcu farbitelnosť, čo dokazujú nízke hodnoty L a prijateľné hodnoty oteru za mokra a za sucha.

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Farbitelné vlákno alebo filament, vyznačujúce sa tým, že obsahuje zmes, ktorú tvorí (A) polyolefín; a (B) najmenej jeden polyéteresteramid, ktorý obsahuje úseky odvo dené od aromatického diolu, kde aromatické dioly sú vybrané zo skupiny, ktorú tvoria (I) (II) a kde
    R1 a R2 sú nezávisle od seba etylénoxid alebo propylénoxid,
    Y je kovalentná väzba, alkylénová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, alkylidénová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka, cykloalkylidinová skupina obsahujúca 5 až 12 atómov uhlíka, arylalkylidénová skupina obsahujúca 7 až 15 atómov uhlíka, atóm kyslíka, skupina SO, skupina SO2, skupina CO, atóm síry, skupina CF2, skupina C(CF3)2, alebo skupina NH,
    X1 a X2 sú nezávisle od seba atóm vodíka, priama alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, arylalkylová skupina obsahujúca 6 až 10 atómov uhlíka, arylová skupina, atóm halogénu, sulfónová kyselina alebo soľ sulfónovej kyseliny, j je 0 až 4, a m a n sú nezávisle od seba 1 až 32.
  2. 2. Vlákno alebo filament podlá nároku 1, vyznačujúce sa t ý m, že polyéteresteramid pozostáva v podstate zo zvyškov odvodených od (1) oligomérneho polyamidu s koncovými jednotkami obsahujúcimi karboxylovú skupinu, ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť 200 až 5 000, a (2) oxyalkylovanej bisfenolovej zlúčeniny všeobecného vzorca II, ktorá má priemernú molekulovú hmotnosť 300 až 3 000.
  3. 3. Vlákno alebo filament podľa nároku 1, vyznačujúce sa t ý m, že polyolefínom je polypropylén alebo polyetylén.
  4. 4. Vlákno alebo filament podľa nároku 2, vyznačujúce satým, že karboxylová skupina je odvodená od kyseliny adipovej, kyseliny sebakovej, kyseliny tereftálovej alebo kyseliny izoftalovej, alebo soli kyseliny 3-sulfoizoftalovej s alkalickým kovom.
  5. 5. Vlákno alebo filament podlá nároku 2, vyznačujúce sa t ý m, že uvedená oxyalkylovaná bisfenolová zlúčenina zahŕňa oxyalkylovaný alkylidénbisfenol.
  6. 6. Vlákno alebo filament podľa nároku 5, vyznačujúce sa tým, že uvedeným oxyalkylovaným alkylidénbisfenolom je oxyalkylovaný bisfenol A.
  7. 7. Vlákno alebo filament podlá nároku 2, vyznačujúce sa t ý m, že uvedená oxyalkylovaná bisfenolová zlúčenina tvorí asi 20 % až asi 80 % hmotnostných polyéteresteramidu.
  8. 8. Vlákno alebo filament podlá nároku 1, vyznačujúce sa t ý m, že hmotnostný pomer polyéteresteramidovej zložky (B) k polyolefínovej zložke (A), (B) : (A), je 0,1 : 99,9 až 40 : 60.
  9. 9. Vlákno alebo filament podlá nároku 1, vyznačujúce sa tým, že polyéteresteramidová zložka (B) je celkovo prítomná v množstve 0,1 % až 15 % vzhľadom na hmotnosť zložky (A).
  10. 10. Vlákno alebo filament podľa nároku 1, vyznačujúce sa t ý m, že ďalej obsahuje farbu.
  11. 11. Dvojzložkové vlákno obsahujúce polyolefínovú zložku, vyznačujúce sa tým, že polyolefínová zložka zahŕňa zmes obsahujúcu zložky (A) a (B) podľa nároku 1.
  12. 12. Tkaná alebo netkaná textília, vyznačujúca sa tým, že obsahuje pletené alebo viazané polyolefínové vlákna alebo filamenty podľa nároku 1.
  13. 13. Spôsob dosiahnutia trvalej farbiteľnosti polyolefínových vlákien alebo filamentov alebo tkaných alebo netkaných textílii, ktoré sú z nich vyrobené, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa extrúziu taveniny zmesi obsahujúcu polyolefín a najmenej jeden polyéteresteramid, ktorý obsahuje úseky odvodené od aromatických diolov, do mnohých vlákien a ochladenie vlákien, kde aromatické dioly sú vybrané zo skupiny, ktorú tvoria kde
    R1 a R2 sú nezávisle od seba etylénoxid alebo propylénoxid,
    Y je kovalentná väzba, alkylénová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, alkylidénová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka, cykloalkylidénová skupina obsahujúca 5 až 12 atómov uhlíka, arylalkylidénová skupina obsahujúca 7 až 15 atómov uhlíka, atóm kyslíka, skupina SO, skupina S02, skupina CO, atóm síry, skupina CF2, skupina C(CF3)2, alebo skupina NH,
    X1 a X2 sú nezávisle od seba atóm vodíka, priama alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, arylalkylová skupina obsahujúca 6 až 10 atómov uhlíka, arylová skupina, atóm halogénu, sulfónová kyselina alebo sol sulfónovej kyseliny, j je 0 až 4, a m a n sú nezávisle od seba 1 až 32.
  14. 14. Spôsob podlá nároku 13, vyznačujúci sa tým, že ďalej zahŕňa uvedenie vlákna, filamentu alebo textílie do styku s farbou použitím podmienok účinných na farbenie vlákna.
  15. 15. Výrobok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje tkanú alebo netkanú textíliu podlá nároku 12, vybraný zo skupiny, ktorú tvoria tkané odevy, koberce, čalúnenie nábytku, čalúnenie v automobiloch, tkané priemyselné textílie, jednorazové plienky, sanitárne vložky, inkontinenčné vložky, suché a vlhké obrúsky, obväzy na poranenia, vysúšacie vložky, medicinálne absorpčné vložky, netkané odevy, jednorazové medicinálne odevy, plstené materiály, lisované dosky, geotextílie, bipolárne filtre, obalové materiály, obálky a syntetický papier.
  16. 16. Použitie zložky (B) podľa nároku 1 na dosiahnutie trvalej farbitelnosti polyolefínových vlákien, filamentov alebo tkaných alebo netkaných textílií.
SK863-2003A 2000-12-06 2001-11-27 Dyeable polyolefin fibers and fabrics SK8632003A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US25163800P 2000-12-06 2000-12-06
US27782301P 2001-03-22 2001-03-22
PCT/EP2001/013790 WO2002046503A1 (en) 2000-12-06 2001-11-27 Dyeable polyolefin fibers and fabrics

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK8632003A3 true SK8632003A3 (en) 2003-11-04

Family

ID=26941731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK863-2003A SK8632003A3 (en) 2000-12-06 2001-11-27 Dyeable polyolefin fibers and fabrics

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6679754B2 (sk)
EP (1) EP1354083B1 (sk)
JP (1) JP3959688B2 (sk)
KR (1) KR100764071B1 (sk)
CN (1) CN1239762C (sk)
AT (1) ATE317922T1 (sk)
AU (2) AU2189902A (sk)
BR (1) BR0115962B1 (sk)
CZ (1) CZ20031835A3 (sk)
DE (1) DE60117301T2 (sk)
DK (1) DK1354083T3 (sk)
ES (1) ES2257472T3 (sk)
MX (1) MXPA03004827A (sk)
SK (1) SK8632003A3 (sk)
TW (1) TWI297367B (sk)
WO (1) WO2002046503A1 (sk)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004141613A (ja) * 2002-08-30 2004-05-20 Japan Vilene Co Ltd 医療衛生用基材
US7247658B2 (en) * 2003-07-08 2007-07-24 Milliken & Company Reduction of discoloration in white polyurethane foams
US20090104426A1 (en) * 2003-07-22 2009-04-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fibers, Tapes and Films Prepared from Olefinic and Segmented Elastomers
US20060191493A1 (en) * 2003-12-29 2006-08-31 Better Gear Inc. Whale safe groundline and yarn and fiber therefor
US20050150152A1 (en) * 2003-12-29 2005-07-14 Holy Norman L. Whale safe groundline
US7094127B2 (en) * 2004-03-01 2006-08-22 Milliken & Company Apparel articles including white polyurethane foams that exhibit a reduction in propensity for discoloring
KR20070004054A (ko) * 2004-04-23 2007-01-05 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 염색성 폴리올레핀 섬유 및 직물
TWI358481B (en) * 2004-06-03 2012-02-21 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Processing agents and methods for synthetic fibers
JP4691415B2 (ja) * 2004-11-02 2011-06-01 竹本油脂株式会社 合成繊維用処理剤及び合成繊維の処理方法
US7074483B2 (en) * 2004-11-05 2006-07-11 Innegrity, Llc Melt-spun multifilament polyolefin yarn formation processes and yarns formed therefrom
US7364672B2 (en) * 2004-12-06 2008-04-29 Arlon, Inc. Low loss prepregs, compositions useful for the preparation thereof and uses therefor
JP4902113B2 (ja) * 2004-12-13 2012-03-21 株式会社プライムポリマー 可染性ポリプロピレン樹脂組成物及びこれを用いた繊維・不織布
EP1891154A2 (de) * 2005-05-30 2008-02-27 Basf Aktiengesellschaft Polymerzusammensetzung umfassend polyolefine und amphiphile blockcopolymere sowie optional andere polymere und / oder füllstoffe
US7892633B2 (en) * 2005-08-17 2011-02-22 Innegrity, Llc Low dielectric composite materials including high modulus polyolefin fibers
US7648607B2 (en) * 2005-08-17 2010-01-19 Innegrity, Llc Methods of forming composite materials including high modulus polyolefin fibers
US8057887B2 (en) * 2005-08-17 2011-11-15 Rampart Fibers, LLC Composite materials including high modulus polyolefin fibers
US20080009211A1 (en) * 2006-07-07 2008-01-10 Matthew Raymond Himes Assemblies useful for the preparation of electronic components and methods for making same
JP2010522813A (ja) * 2007-03-29 2010-07-08 インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル 有効化合物を含む洗浄耐久性の合成ポリマー組成物
JP5475650B2 (ja) * 2007-06-03 2014-04-16 アイメリーズ ピグメンツ, インコーポレーテッド 被覆炭酸カルシウムを含むスパンレイド繊維、その製造方法、及び不織布製品
RU2543257C2 (ru) 2008-07-30 2015-02-27 Басф Се Сетки, пропитанные инсектицидами, и их применение для защиты от вредителей
BR112012000515B1 (pt) 2009-07-09 2020-12-22 Basf Se substrato, formulação aquosa, métodos para combater insetos nocivos e/ou para proteger seres humanos e/ou animais domésticos, e, uso de um substrato
KR20120052290A (ko) 2009-07-09 2012-05-23 바스프 에스이 인간 및 가축을 보호하기 위한 살곤충성 시트형 구조물
US8292863B2 (en) * 2009-10-21 2012-10-23 Donoho Christopher D Disposable diaper with pouches
WO2011153296A1 (en) * 2010-06-02 2011-12-08 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Ink/dye receptive films, papers, and fabrics
US8759430B1 (en) 2010-06-02 2014-06-24 Aquadye Fibers, Inc. Acid dyed polyester (PET) or olefin yarns and textile fabrics using such yarns
JP2013542926A (ja) 2010-09-23 2013-11-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア シート状構造体を使用して害虫から生きている植物を保護する方法
JP5370390B2 (ja) * 2011-02-14 2013-12-18 Jnc株式会社 ポリオレフィン系帯電防止繊維およびそれからなる不織布
AR086771A1 (es) 2011-06-27 2014-01-22 Basf Se Sistema para proteger mercaderia durante el transporte
JP5980917B2 (ja) 2011-06-27 2016-08-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 貯蔵貨物を保護するためのシステム
WO2013172823A1 (en) 2012-05-15 2013-11-21 3M Innovative Properties Company Polyurethane-based protective coatings for rotor blades
GB2510550B (en) 2012-09-06 2017-05-17 Devan Chemicals Nv Methods and compositions for modifying polypropylene-based fibres
EP3108160A4 (en) * 2014-02-21 2017-11-01 Cocona, Inc. Incorporation of active particles into substrates
WO2015158826A1 (en) 2014-04-17 2015-10-22 Basf Se Pesticidal tape for controlling crawling pests
CN105707988A (zh) * 2014-12-05 2016-06-29 东营市半球纺织有限公司 一种防脱丝丝袜
EP3286237A4 (en) 2015-04-24 2019-01-02 3M Innovative Properties Company Two-part polyurethane erosion resistant coatings
BR112018073948B1 (pt) * 2016-05-31 2022-10-04 Basf Se Tecido não tecido, processo para preparação de tecidos não tecidos, e, fibras bicomponentes
EA201991032A1 (ru) 2016-11-09 2019-10-31 Композиция полипропилена
US11931973B2 (en) * 2018-03-02 2024-03-19 Ticona Llc Weatherable fiber-reinforced propylene composition
CN111088549B (zh) * 2019-12-24 2022-05-20 温州大学 一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝
CN116601233A (zh) 2020-12-16 2023-08-15 提克纳有限责任公司 Uv稳定的纤维增强聚合物组合物
US20230365782A1 (en) * 2022-05-11 2023-11-16 Braskem S.A. Bio-based hdpe for non-woven application

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL136115C (sk) 1968-03-25
GB1414778A (en) 1972-01-13 1975-11-19 Herbert C W Rotational drive shaft arrangements
FR2519012B1 (fr) * 1981-12-29 1987-04-10 Ato Chimie Composition nouvelle formee d'un melange intime de polyolefines et de polyetheresteramides
FR2519034A1 (fr) * 1981-12-29 1983-07-01 Ato Chimie Matieres textiles a base de polyolefines
US5096995A (en) 1987-08-13 1992-03-17 Toray Industries, Inc. Polyether-ester amide and permanently antistatic resin composition
CH677674A5 (sk) 1989-03-30 1991-06-14 Inventa Ag
US5652326A (en) * 1993-03-03 1997-07-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyetheresteramide and antistatic resin composition
US5985999A (en) 1993-07-13 1999-11-16 Huntsman, Petrochemical Corporation Dyeable polyolefin containing polyetheramine modified functionalized polyolefin
BE1010347A4 (nl) 1996-06-12 1998-06-02 Wetenschappelijk En Tech Ct Va Verfbare en bedrukbare polypropyleensamenstelling en daaruit vervaardigde producten.
EP0829520B1 (de) 1996-09-16 2004-10-13 Ciba SC Holding AG Antistatische Zusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002046503A1 (en) 2002-06-13
BR0115962A (pt) 2003-10-28
TWI297367B (en) 2008-06-01
ATE317922T1 (de) 2006-03-15
US20020161123A1 (en) 2002-10-31
ES2257472T3 (es) 2006-08-01
US6679754B2 (en) 2004-01-20
CZ20031835A3 (cs) 2003-10-15
JP2004515658A (ja) 2004-05-27
CN1239762C (zh) 2006-02-01
KR100764071B1 (ko) 2007-10-08
DE60117301D1 (de) 2006-04-20
MXPA03004827A (es) 2003-08-19
CN1479812A (zh) 2004-03-03
DK1354083T3 (da) 2006-06-06
DE60117301T2 (de) 2006-07-27
AU2189902A (en) 2002-06-18
EP1354083A1 (en) 2003-10-22
KR20030064800A (ko) 2003-08-02
BR0115962B1 (pt) 2010-06-01
JP3959688B2 (ja) 2007-08-15
EP1354083B1 (en) 2006-02-15
AU2002221899B2 (en) 2006-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK8632003A3 (en) Dyeable polyolefin fibers and fabrics
EP1339899B1 (en) Wettable polyolefin fibers and fabrics
AU2002221899A1 (en) Dyeable polyolefin fibers and fabrics
JP2007533867A (ja) 可染性ポリオレフィン繊維及び布
JP2008507632A (ja) 湿潤性ポリエステル繊維及び布
AU2002221847A1 (en) Wettable polyolefin fibers and fabrics
JP4785738B2 (ja) 疎水性ポリマー物品のための染色促進剤としての重縮合物
ZA200303766B (en) Dyeable polyolefin fibers and fabrics.

Legal Events

Date Code Title Description
FD9A Suspended procedure due to non-payment of fee